පුවත්

Nature.com වෙත පිවිසීම ගැන ඔබට ස්තුතියි.ඔබ භාවිතා කරන බ්‍රවුසර අනුවාදයට සීමිත CSS සහය ඇත.හොඳම අත්දැකීම සඳහා, ඔබ යාවත්කාලීන කළ බ්‍රවුසරයක් භාවිතා කරන ලෙස අපි නිර්දේශ කරමු (නැතහොත් Internet Explorer හි අනුකූලතා ප්‍රකාරය අක්‍රිය කරන්න).මේ අතරතුර, අඛණ්ඩ සහාය සහතික කිරීම සඳහා, අපි විලාසිතා සහ JavaScript නොමැතිව වෙබ් අඩවිය ලබා දෙන්නෙමු.
ෆොටෝතෙරපි ප්‍රතිකාරයේ පුළුල් සායනික භාවිතය සඳහා ඵලදායී ඡායාරූප සංවේදීකාරක විශේෂයෙන් වැදගත් වේ.කෙසේ වෙතත්, සාම්ප්‍රදායික ප්‍රභාසංවේදක සාමාන්‍යයෙන් කෙටි තරංග ආයාම අවශෝෂණය, ප්‍රමාණවත් නොවන ඡායාරූප ස්ථායීතාවය, ප්‍රතික්‍රියාශීලී ඔක්සිජන් විශේෂවල (ROS) අඩු ක්වොන්ටම් අස්වැන්න සහ ROS එකමුතු කිරීම-ප්‍රේරිත නිවාදැමීම් වලින් පීඩා විඳිති.මෙහිදී අපි ජලීය ද්‍රාවණයේ Ru(II)-arene කාබනික ලෝහමය සංකීර්ණ ස්වයං-එකලස් කිරීම මගින් මැදිහත් වූ ආසන්න අධෝරක්ත (NIR) අධි අණුක ප්‍රභාසංවේදකයක් (RuDA) වාර්තා කරමු.RuDA හට තනි ඔක්සිජන් (1O2) උත්පාදනය කළ හැක්කේ සමස්ථ තත්වයේදී පමණක් වන අතර, තනි-ත්‍රිත්ව පද්ධතිය අතර හරස්කඩ ක්‍රියාවලියේ සැලකිය යුතු වැඩි වීමක් හේතුවෙන් එය පැහැදිලි එකතු කිරීම්-ප්‍රේරිත 1O2 පරම්පරාවේ හැසිරීම් ප්‍රදර්ශනය කරයි.808 nm ලේසර් ආලෝකයේ ක්‍රියාකාරිත්වය යටතේ, RuDA 1O2 ක්වොන්ටම් අස්වැන්නක් 16.4% (FDA-අනුමත ඉන්ඩොසියානීන් කොළ: ΦΔ=0.2%) සහ 24.2% ක ඉහළ ප්‍රකාශ තාප පරිවර්තන කාර්යක්ෂමතාවයක් (වාණිජ්‍ය රන් නැනෝරෝඩ්) ප්‍රදර්ශනය කරයි.: 21.0%, රන් නැනෝ කවච: 13.0%).මීට අමතරව, හොඳ ජෛව අනුකූලතාවයක් ඇති RuDA-NPs හට පිළිකා ඇති ස්ථානවල වඩාත් ප්‍රියජනක ලෙස එකතු විය හැකි අතර, vivo හි පිළිකා පරිමාව 95.2% කින් අඩු කිරීමත් සමඟ ප්‍රකාශ ගතික ප්‍රතිකාරයේදී සැලකිය යුතු ගෙඩියක් පසුබෑමක් ඇති කරයි.මෙම එකතු කිරීම-වැඩිදියුණු කිරීමේ ප්‍රකාශ ගතික ප්‍රතිකාරය හිතකර ප්‍රකාශ භෞතික සහ ප්‍රකාශ රසායනික ගුණ සහිත ප්‍රභාසංවේදක සංවර්ධනය සඳහා උපාය මාර්ගයක් සපයයි.
සාම්ප්‍රදායික ප්‍රතිකාර හා සසඳන විට, නිවැරදි අවකාශීය පාලනය, ආක්‍රමණශීලී නොවන බව, නොසැලකිලිමත් ඖෂධ ප්‍රතිරෝධය සහ අතුරු ආබාධ 1,2,3 අවම කිරීම වැනි සැලකිය යුතු වාසි නිසා ෆොටෝඩයිනමික් චිකිත්සාව (PDT) පිළිකා සඳහා ආකර්ෂණීය ප්‍රතිකාරයකි.ආලෝක ප්‍රකිරණය යටතේ, භාවිතා කරන ප්‍රභාසංවේදක සක්‍රිය කර ඉතා ප්‍රතික්‍රියාශීලී ඔක්සිජන් විශේෂ (ROS) සෑදීමට හැකි වන අතර, එය ඇපොප්ටෝසිස්/නෙක්‍රෝසිස් හෝ ප්‍රතිශක්තිකරණ ප්‍රතිචාර වලට මග පාදයි. කෙසේ වෙතත්, ක්ලෝරීන්, පෝර්ෆිරින් සහ ඇන්ත්‍රැක්විනෝන් වැනි බොහෝ සාම්ප්‍රදායික ප්‍රභාසංවේදක වලට සාපේක්ෂව කෙටි තරංග ආයාම අවශෝෂණයක් ඇත (සංඛ්‍යාතය < 680 nm), එබැවින් ජීව විද්‍යාත්මක අණු (උදා: හිමොග්ලොබින් සහ මෙලන්) දැඩි ලෙස අවශෝෂණය වීම නිසා දුර්වල ආලෝකය විනිවිද යාමට හේතු වේ. දෘශ්‍ය කලාපය 6,7. කෙසේ වෙතත්, ක්ලෝරීන්, පෝර්ෆිරින් සහ ඇන්ත්‍රැක්විනෝන් වැනි බොහෝ සාම්ප්‍රදායික ප්‍රභාසංවේදක වලට සාපේක්ෂව කෙටි තරංග ආයාම අවශෝෂණයක් ඇත (සංඛ්‍යාතය < 680 nm), එබැවින් ජීව විද්‍යාත්මක අණු (උදා: හිමොග්ලොබින් සහ මෙලන්) දැඩි ලෙස අවශෝෂණය වීම නිසා දුර්වල ආලෝකය විනිවිද යාමට හේතු වේ. දෘශ්‍ය කලාපය 6,7. Однако большинство обычных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, обладают относительно коротковолновым поглощением (частота < 680 нм), что приводит к плохому проникновению света из-за интенсивного поглощения биологических молекул (например, гемоглобина и меланина) в видимая область6,7. කෙසේ වෙතත්, ක්ලෝරීන්, පෝර්ෆිරින් සහ ඇන්ත්‍රැක්විනෝන් වැනි බොහෝ ප්‍රචලිත ප්‍රභාසංවේදකවල සාපේක්ෂව කෙටි තරංග ආයාම අවශෝෂණය (< 680 nm) ඇති අතර එහි ප්‍රතිඵලයක් ලෙස ජීව විද්‍යාත්මක අණු (උදා: හිමොග්ලොබින් සහ මෙලනින්) දෘශ්‍ය ප්‍රදේශයට දැඩි ලෙස අවශෝෂණය වීම හේතුවෙන් දුර්වල ආලෝකය විනිවිද යාමක් සිදුවේ.然而, 大多数 传统 光敏剂的 光敏剂 光敏剂 卟酚 卟酚, 和 蒽醌 蒽醌 吸收 的 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 (因此 <680 nm), 因此 由于 对 分子 分子 (由于 血红 和 和) 的 的 的 的,导致光穿透性差。然而, 大多数 的 光敏剂, 二 卟酚, 卟酚 蒽醌 蒽醌 短 的 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 (频率 <680 nm) 因此 对 对 分子 分子 (蛋白 蛋白 分子) 因此 对 分子 分子 分子 的 的 的吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 HI导致光穿透性差。 Однако большинство традиционных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, имеют относительно коротковолновое поглощение (частота < 680 нм) из-за сильного поглощения биомолекул, таких как гемоглобин и меланин, что приводит к плохому проникновению света. කෙසේ වෙතත්, ක්ලෝරීන්, පෝර්ෆිරින් සහ ඇන්ත්‍රැක්විනෝන් වැනි බොහෝ සාම්ප්‍රදායික ප්‍රභාසංවේදක වල දුර්වල ආලෝකය විනිවිද යාමේ ප්‍රතිඵලයක් ලෙස හීමොග්ලොබින් සහ මෙලනින් වැනි ජෛව අණු ප්‍රබල ලෙස අවශෝෂණය වීම හේතුවෙන් සාපේක්ෂව කෙටි තරංග ආයාම අවශෝෂණයක් (සංඛ්‍යාත <680 nm) ඇත.දෘශ්ය ප්රදේශය 6.7.එබැවින්, 700-900 nm “චිකිත්සක කවුළුව” තුළ සක්‍රිය කරන ලද ආසන්න අධෝරක්ත (NIR) අවශෝෂණය කරන ප්‍රභාසංවේදක ප්‍රකාශ චිකිත්සාව සඳහා හොඳින් ගැලපේ.අධෝරක්ත කිරණ ආසන්නයේ ජීව විද්‍යාත්මක පටක මගින් අවම වශයෙන් අවශෝෂණය වන බැවින්, එය ගැඹුරු විනිවිද යාමකට සහ අඩු ප්‍රභා හානියට හේතු විය හැක8,9.
අවාසනාවකට, දැනට පවතින NIR-අවශෝෂක ප්‍රභාසංවේදක සාමාන්‍යයෙන් දුර්වල ඡායාරූප ස්ථායීතාවය, අඩු තනි ඔක්සිජන් (1O2) උත්පාදන ධාරිතාව සහ එකතු කිරීම-ප්‍රේරිත 1O2 නිවාදැමීම, ඒවායේ සායනික යෙදුම සීමා කරයි10,11.සාම්ප්‍රදායික ප්‍රභාසංවේදකවල ප්‍රකාශ භෞතික හා ප්‍රභාරසායනික ගුණ වැඩි දියුණු කිරීමට මහත් පරිශ්‍රමයක් දරා ඇතත්, NIR අවශෝෂණය කරන ප්‍රභාසංවේදක මගින් මේ සියලු ගැටලු විසඳා ගත හැකි බව මේ වන විට වාර්තා කිහිපයක්ම වාර්තා කර ඇත.මීට අමතරව, ප්‍රභාසංවේදක කිහිපයක් 1O212,13,14 800 nm ට වැඩි ආලෝකයක් සමඟ ප්‍රකිරණය කරන විට කාර්යක්ෂම ජනනය සඳහා පොරොන්දු වී ඇත, මන්ද යත් ආසන්න IR කලාපයේ ෆෝටෝන ශක්තිය වේගයෙන් අඩු වේ.ට්‍රයිෆෙනයිලමයින් (TFA) ඉලෙක්ට්‍රෝන පරිත්‍යාගශීලියෙකු ලෙස සහ [1,2,5]thiadiazole-[3,4-i]dipyrido[a,c]phenazine (TDP) ඉලෙක්ට්‍රෝන ප්‍රතිග්‍රාහක කණ්ඩායමක් ලෙස Donor-acceptor (DA) වර්ගයක් සායම් කරයි. ඩයි වර්ග, අධෝරක්ත කිරණ අවශෝෂණය කරන අතර, ඒවායේ පටු කලාප පරතරය හේතුවෙන් ආසන්න-අධෝරක්ත ජෛව ප්‍රතිරූපණ II සහ ප්‍රකාශ තාප චිකිත්සාව (PTT) සඳහා පුළුල් ලෙස අධ්‍යයනය කර ඇත.මේ අනුව, DA-වර්ගයේ ඩයි වර්ග PDT සඳහා ප්‍රභාසංවේදක ලෙස කලාතුරකින් අධ්‍යයනය කර ඇතත්, ආසන්න-IR උද්දීපනය සමඟ PDT සඳහා භාවිතා කළ හැක.
ෆොටෝසෙන්සිටයිසර්වල අන්තර් පද්ධති හරස් කිරීමේ (ISC) ඉහළ කාර්යක්ෂමතාව 1O2 ගොඩනැගීමට ප්‍රවර්ධනය කරන බව දන්නා කරුණකි.ISC ක්‍රියාවලිය ඉදිරියට ගෙන යාම සඳහා පොදු උපාය මාර්ගයක් වන්නේ බර පරමාණු හෝ විශේෂ කාබනික කොටස් හඳුන්වා දීමෙන් ප්‍රභාසංවේදකවල භ්‍රමණය-කක්ෂ සම්බන්ධ කිරීම (SOC) වැඩි දියුණු කිරීමයි.කෙසේ වෙතත්, මෙම ප්රවේශය තවමත් යම් අවාසි සහ සීමාවන් ඇත19,20.මෑතකදී, අධි අණුක ස්වයං-එකලස් කිරීම අණුක මට්ටමින් ක්‍රියාකාරී ද්‍රව්‍ය නිපදවීම සඳහා පහළ සිට ඉහළට බුද්ධිමත් ප්‍රවේශයක් ලබා දී ඇත, 21,22 ඡායාරූප චිකිත්සාවෙහි බොහෝ වාසි ඇත: (1) ස්වයං-එකලස් කරන ලද ප්‍රභාසංවේදක රිබන් ව්‍යුහයන් සෑදීමේ හැකියාව ඇත.ගොඩනැඟිලි කොටස් අතර කක්ෂවල අතිච්ඡාදනය වීම හේතුවෙන් ශක්ති මට්ටම්වල ඝන ව්‍යාප්තියක් සහිත ඉලෙක්ට්‍රොනික ව්‍යුහයන්ට සමාන වේ.එබැවින්, ISC ක්‍රියාවලිය 23, 24 සඳහා ප්‍රයෝජනවත් වන පහළ තනි උද්දීපන තත්ත්වය (S1) සහ අසල්වැසි ත්‍රිත්ව උද්වේගකර තත්ත්වය (Tn) අතර ශක්ති ගැළපීම වැඩිදියුණු වනු ඇත.(2) අධි අණුක එකලස් කිරීම ISC ක්‍රියාවලිය 25, 26 ප්‍රවර්ධනය කරන අන්තර් අණුක චලන සීමා කිරීමේ යාන්ත්‍රණය (RIM) මත පදනම් වූ විකිරණ නොවන ලිහිල්කරණය අඩු කරනු ඇත.(3) අධි අණුක එකලස් කිරීම මගින් මොනෝමරයේ අභ්‍යන්තර අණු ඔක්සිකරණයෙන් හා ක්ෂය වීමෙන් ආරක්ෂා කළ හැකි අතර එමගින් ප්‍රභාසංවේදකයේ ප්‍රභා ස්ථායීතාවය බෙහෙවින් වැඩි දියුණු කරයි.ඉහත වාසි සැලකිල්ලට ගෙන, PDT හි අඩුපාඩු මඟහරවා ගැනීම සඳහා අධි අණුක ෆොටෝසෙන්සිටයිසර් පද්ධති හොඳ විකල්පයක් විය හැකි බව අපි විශ්වාස කරමු.
Ru(II) පදනම් වූ සංකීර්ණ ඒවායේ අද්විතීය හා ආකර්ශනීය ජීව විද්‍යාත්මක ගුණාංග නිසා රෝග විනිශ්චය සහ ප්‍රතිකාර සඳහා විභව යෙදුම් සඳහා පොරොන්දු වූ වෛද්‍ය වේදිකාවකි.මීට අමතරව, උද්යෝගිමත් තත්වයන් බහුල වීම සහ Ru(II) පදනම් වූ සංකීර්ණවල සුසර කළ හැකි ප්‍රකාශ භෞතික රසායනික ගුණාංග Ru(II) පදනම් වූ ප්‍රභාසංවේදක35,36,37,38,39,40 සංවර්ධනය සඳහා විශාල වාසි සපයයි.කැපී පෙනෙන උදාහරණයක් වන්නේ රුතේනියම්(II) පොලිපිරයිඩයිල් සංකීර්ණය TLD-1433 වන අතර එය දැනට II වන අදියරේ සායනික අත්හදා බැලීම් වල මාංශ පේශි නොවන ආක්‍රමණශීලී මුත්‍රාශයේ පිළිකා (NMIBC) 41 සඳහා ප්‍රතිකාර කිරීම සඳහා ප්‍රභාසංවේදකයක් ලෙස පවතී.මීට අමතරව, ruthenium(II)arene කාබනික ලෝහ සංකීර්ණ පිළිකා ප්‍රතිකාර සඳහා රසායනික චිකිත්සක කාරක ලෙස බහුලව භාවිතා වන්නේ ඒවායේ අඩු විෂ සහිත බව සහ වෙනස් කිරීමේ පහසුව 42,43,44,45 නිසාය.Ru(II)-arene කාබනික ලෝහ සංකීර්ණවල අයනික ගුණවලට පොදු ද්‍රාවකවල DA වර්ණදේහවල දුර්වල ද්‍රාව්‍යතාව වැඩි දියුණු කිරීමට පමණක් නොව, DA වර්ණදේහ එකලස් කිරීමද වැඩි දියුණු කළ හැකිය.මීට අමතරව, Ru(II)-arenes හි කාබනික ලෝහමය සංකීර්ණවල ව්‍යාජ අර්ධ-සැන්ඩ්විච් ව්‍යුහය මගින් DA-වර්ගයේ වර්ණදේහවල H-ඒකාග්‍රතාවය sterically වැළැක්විය හැකි අතර, එමගින් රතු මාරු කළ අවශෝෂණ පටි සහිත J-ඒකාග්‍රතාවය ගොඩනැගීමට පහසුකම් සපයයි.කෙසේ වෙතත්, අඩු ස්ථායීතාවය සහ/හෝ දුර්වල ජෛව උපයෝගීතාව වැනි Ru(II)-arene සංකීර්ණවල ආවේනික අවාසි, arene-Ru(II) සංකීර්ණවල චිකිත්සක කාර්යක්ෂමතාවයට සහ vivo ක්‍රියාකාරීත්වයට බලපෑ හැකිය.කෙසේ වෙතත්, අධ්‍යයනයන් පෙන්වා දී ඇත්තේ භෞතික සංග්‍රහය හෝ සහසංයුජ සංයෝජන මගින් ජෛව අනුකූල බහුඅවයව සමඟ රුතේනියම් සංකීර්ණ සංවෘත කිරීම මගින් මෙම අවාසි මඟහරවා ගත හැකි බවයි.
මෙම කාර්යයේදී, අපි DAD වර්ණදේහ සහ Ru(II)-arene moiety අතර සම්බන්ධීකරණ බන්ධනයක් හරහා NIR ප්‍රේරකයක් සහිත Ru(II)-arene (RuDA) හි DA-සංයුක්ත සංකීර්ණ වාර්තා කරන්නෙමු.සහසංයුජ නොවන අන්තර්ක්‍රියා හේතුවෙන් ඇතිවන සංකීර්ණ ජලයේ ඇති metalosupramolecular vesicles බවට ස්වයං-එකලස් විය හැක.සැලකිය යුතු ලෙස, අධි අණුක එකලස් කිරීම RuDA හට බහුඅවයවීකරණය-ප්‍රේරිත අන්තර් පද්ධති හරස්-ඕවර් ගුණාංග ලබා දී ඇති අතර, එය ISC කාර්යක්ෂමතාව සැලකිය යුතු ලෙස වැඩි කළ අතර එය PDT සඳහා ඉතා හිතකර විය (රූපය 1A).පිළිකා සමුච්චය කිරීම සහ vivo ජෛව අනුකූලතාව වැඩි කිරීම සඳහා, FDA-අනුමත Pluronic F127 (PEO-PPO-PEO) RuDA-NP නැනෝ අංශු (Figure 1B) නිර්මාණය කිරීම සඳහා RuDA47,48,49 සංග්‍රහ කිරීමට භාවිතා කරන ලදී (රූපය 1B) එය ඉතා කාර්යක්ෂම PDT/ Dual- ලෙස ක්‍රියා කරයි. මාදිලිය PTT ප්රොක්සි .පිළිකා ඡායාරූප චිකිත්සාවේදී (රූපය 1C), Vivo තුළ PDT සහ PTT වල කාර්යක්ෂමතාවය අධ්‍යයනය කිරීම සඳහා MDA-MB-231 පිළිකා සහිත නිරුවත් මීයන්ට ප්‍රතිකාර කිරීමට RuDA-NP භාවිතා කරන ලදී.
පිළිකා ප්‍රභා චිකිත්සාව සඳහා මොනමරික් සහ සමූහගත ආකාරවලින් RuDA හි ප්‍රකාශ භෞතික යාන්ත්‍රණයේ ක්‍රමානුකූල නිදර්ශනය, NIR-සක්‍රිය PDT සහ PTT සඳහා B RuDA-NPs සහ C RuDA-NPs සංශ්ලේෂණය.
TPA සහ TDP ක්‍රියාකාරීත්වයෙන් සමන්විත RuDA, පරිපූරක රූප සටහන 1 (රූපය 2A) හි පෙන්වා ඇති ක්‍රියා පටිපාටියට අනුව සකස් කරන ලදී, සහ RuDA 1H සහ 13C NMR වර්ණාවලි, විද්‍යුත් ඉසින අයනීකරණ ස්කන්ධ වර්ණාවලීක්ෂය සහ මූලද්‍රව්‍ය විශ්ලේෂණය මගින් සංලක්ෂිත විය (පරිපූරක රූප 2-4 )ආරෝපණ හුවමාරු ක්‍රියාවලිය අධ්‍යයනය කිරීම සඳහා කාලය මත රඳා පවතින ඝනත්ව ක්‍රියාකාරී න්‍යාය (TD-DFT) මගින් අඩුම තනි සංක්‍රාන්තියේ RuDA ඉලෙක්ට්‍රෝන ඝනත්ව වෙනස සිතියම ගණනය කරන ලදී.පරිපූරක රූප සටහන 5 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, ඉලෙක්ට්‍රෝන ඝනත්වය ප්‍රධාන වශයෙන් ට්‍රයිෆෙනයිලමයින් සිට ටීඩීපී ප්‍රතිග්‍රාහක ඒකකය වෙත ප්‍රවාහය වන අතර එය සාමාන්‍ය අභ්‍යන්තර අණුක ආරෝපණ හුවමාරුවකට (CT) ආරෝපණය කළ හැකිය.
ලෝපස් වල රසායනික ව්‍යුහය B ලෝපස් වල අවශෝෂණ වර්ණාවලි DMF සහ ජලය විවිධ අනුපාතවල මිශ්‍රණ.C RuDA (800 nm) සහ ICG (779 nm) වල සාමාන්‍ය අවශෝෂණ අගයන් 808 nm ලේසර් ආලෝකයේ 0.5 W cm-2 ට සාපේක්ෂව.D 808 nm තරංග ආයාමයක් සහ 0.5 W/cm2 බලයක් සහිත ලේසර් විකිරණ ක්‍රියාකාරිත්වය යටතේ විවිධ ජල අන්තර්ගතයන් සහිත DMF/H2O මිශ්‍රණවල RuDA-ප්‍රේරිත 1O2 සෑදීම මගින් ABDA හි ප්‍රභා පරිහානිය පෙන්නුම් කරයි.
වියුක්ත — UV-දෘශ්‍ය අවශෝෂණ වර්ණාවලීක්ෂය විවිධ අනුපාතවල DMF සහ ජලය මිශ්‍රණවල ලෝපස් වල ස්වයං-එකලස් කිරීමේ ගුණාංග අධ්‍යයනය කිරීමට භාවිතා කරන ලදී.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.2B, RuDA 729 nm හි උපරිම අවශෝෂණ කලාපයක් සමඟ DMF හි 600 සිට 900 nm දක්වා අවශෝෂණ කලාප ප්‍රදර්ශනය කරයි.ජල ප්‍රමාණය වැඩි කිරීම මගින් ලෝපස් අවශෝෂණ උපරිමය 800 nm දක්වා ක්‍රමානුකූලව රතු මාරු වීමට හේතු විය, එය එකලස් කරන ලද පද්ධතියේ ලෝපස් J-ඒකාග්‍ර කිරීම පෙන්නුම් කරයි.විවිධ ද්‍රාවකවල ඇති RuDA හි ප්‍රභාදීප්ති වර්ණාවලි පරිපූරක රූප සටහන 6 හි පෙන්වා ඇත. RuDA සාමාන්‍ය NIR-II දීප්තිය ප්‍රදර්ශනය කරන අතර උපරිම විමෝචන තරංග ආයාමය ca.පිළිවෙලින් CH2Cl2 සහ CH3OH හි 1050 nm.RuDA හි විශාල ස්ටෝක්ස් මාරුව (300 nm පමණ) පෙන්නුම් කරන්නේ උද්යෝගිමත් තත්වයේ ජ්යාමිතියෙහි සැලකිය යුතු වෙනසක් සහ අඩු ශක්ති උද්වේගකර තත්වයන් ගොඩනැගීමයි.CH2Cl2 සහ CH3OH හි ලෝපස් වල දීප්ති ක්වොන්ටම් අස්වැන්න පිළිවෙලින් 3.3 සහ 0.6% ලෙස තීරණය කරන ලදී.කෙසේ වෙතත්, මෙතනෝල් සහ ජලය මිශ්‍රණයක (5/95, v/v), විමෝචනයේ සුළු රතු මාරුවක් සහ ක්වොන්ටම් අස්වැන්නේ අඩුවීමක් (0.22%) නිරීක්ෂණය කරන ලදී, එය ලෝපස් ස්වයං-එකලස් වීම නිසා විය හැකිය. .
ORE ස්වයං-එකලස් කිරීම දෘශ්‍යමාන කිරීම සඳහා, අපි ජලය එකතු කිරීමෙන් පසු ORE හි ORE හි රූප විද්‍යාත්මක වෙනස්කම් දෘශ්‍යමාන කිරීමට ද්‍රව පරමාණුක බල අන්වීක්ෂ (AFM) භාවිතා කළෙමු.ජල අන්තර්ගතය 80% ට වඩා අඩු වූ විට, පැහැදිලි එකතු කිරීමක් නිරීක්ෂණය නොවීය (පරිපූරක රූපය 7).කෙසේ වෙතත්, ජල අන්තර්ගතය තවදුරටත් 90-95% දක්වා වැඩි වීමත් සමඟ කුඩා නැනෝ අංශු මතු වූ අතර එය ලෝපස් ස්වයං-එකලස් කිරීම පෙන්නුම් කරයි.මීට අමතරව 808 nm තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් විකිරණය ජලීය තුළ RuDA හි අවශෝෂණ තීව්‍රතාවයට බල නොපායි. විසඳුම (රූපය 2C සහ පරිපූරක රූපය 8).ඊට ප්‍රතිවිරුද්ධව, ඉන්ඩොසියානීන් කොළ අවශෝෂණය (පාලනය ලෙස ICG) 779 nm දී වේගයෙන් පහත වැටුණු අතර එය RuDA හි විශිෂ්ට ප්‍රකාශ ස්ථායිතාව පෙන්නුම් කරයි.මීට අමතරව, PBS (pH = 5.4, 7.4 සහ 9.0), 10% FBS සහ DMEM (අධික ග්ලූකෝස්) හි RuDA-NP වල ස්ථායිතාව UV-දෘශ්‍ය අවශෝෂණ වර්ණාවලීක්ෂය මගින් විවිධ අවස්ථා වලදී පරීක්ෂා කරන ලදී.පරිපූරක රූප සටහන 9 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, RuDA-NP හි විශිෂ්ට ස්ථායිතාව පෙන්නුම් කරමින් PBS හි pH 7.4/9.0, FBS සහ DMEM හි RuDA-NP අවශෝෂණ කලාපවල සුළු වෙනස්කම් නිරීක්ෂණය විය.කෙසේ වෙතත්, ආම්ලික මාධ්‍යයක (рН = 5.4) ලෝපස් ජල විච්ඡේදනය සොයා ගන්නා ලදී.ඉහළ ක්‍රියාකාරී ද්‍රව වර්ණදේහ (HPLC) ක්‍රම භාවිතා කරමින් RuDA සහ RuDA-NP හි ස්ථායිතාව ද අපි තවදුරටත් ඇගයීමට ලක් කළෙමු.පරිපූරක රූප සටහන 10 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, RuDA පළමු පැය සඳහා මෙතනෝල් සහ ජලය (50/50, v/v) මිශ්‍රණයක ස්ථායී වූ අතර පැය 4 කට පසු ජල විච්ඡේදනය නිරීක්ෂණය විය.කෙසේ වෙතත්, RuDA NP සඳහා පුළුල් අවතල-උත්තල උච්චයක් පමණක් නිරීක්ෂණය විය.එබැවින්, PBS (pH = 7.4) හි RuDA NP වල ස්ථායීතාවය තක්සේරු කිරීම සඳහා ජෙල් පාරගම්ය වර්ණදේහ (GPC) භාවිතා කරන ලදී.පරිපූරක රූප සටහන 11 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, පරීක්ෂා කරන ලද තත්වයන් යටතේ පැය 8 ක පුර්ව ලියාපදිංචි තක්සේරුවෙන් පසුව, NP RuDA හි උච්ච උස, උපරිම පළල සහ උච්ච ප්රදේශය සැලකිය යුතු ලෙස වෙනස් නොවූ අතර, NP RuDA හි විශිෂ්ට ස්ථාවරත්වය පෙන්නුම් කරයි.මීට අමතරව, තනුක PBS බෆරයේ පැය 24 කට පසුව RuDA-NP නැනෝ අංශුවල රූප විද්‍යාව පාහේ නොවෙනස්ව පවතින බව TEM රූප පෙන්නුම් කළේය (pH = 7.4, අතිරේක රූපය 12).
ස්වයං-එකලස් කිරීම මගින් ලෝපස් මත විවිධ ක්‍රියාකාරී සහ රසායනික ලක්ෂණ ලබා දිය හැකි නිසා, අපි මෙතනෝල්-ජල මිශ්‍රණවල 9,10-anthracenediylbis(methylene) dimalonic අම්ලය (ABDA, දර්ශක 1O2) මුදා හැරීම නිරීක්ෂණය කළෙමු.විවිධ ජල අන්තර්ගතයන් සහිත ලෝපස්50.රූප සටහන 2D සහ පරිපූරක රූප සටහන 13 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, ජල අන්තර්ගතය 20% ට වඩා අඩු වූ විට ABDA හි පිරිහීමක් දක්නට නොලැබුණි.ආර්ද්‍රතාවය 40% දක්වා වැඩි වීමත් සමඟ, ABDA පිරිහීම සිදු වූ අතර, ABDA ප්‍රතිදීප්තියේ තීව්‍රතාවයේ අඩුවීමක් පෙන්නුම් කරයි.ABDA හායනය සඳහා RuDA ස්වයං-එකලස් කිරීම අවශ්‍ය සහ ප්‍රයෝජනවත් බව යෝජනා කරමින්, ඉහළ ජල ප්‍රමාණය වේගවත් හායනයකට තුඩු දෙන බව ද නිරීක්ෂණය කර ඇත.මෙම සංසිද්ධිය නූතන ACQ (එකතු කිරීම-ප්‍රේරිත නිවාදැමීම) වර්ණදේහවලට වඩා බෙහෙවින් වෙනස් ය.808 nm තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් සමඟ විකිරණය කළ විට, 98% H2O/2% DMF මිශ්‍රණයක 1O2 RuDA හි ක්වොන්ටම් අස්වැන්න 16.4% වන අතර එය ICG (ΦΔ = 0.2%)51 ට වඩා 82 ගුණයකින් වැඩි වේ. 1O2 RuDA හි කැපී පෙනෙන උත්පාදන කාර්යක්ෂමතාවයක් පෙන්නුම් කරයි.
2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinone (TEMP) සහ 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) භ්‍රමණය උගුල් ලෙස භාවිතා කරමින් ඉලෙක්ට්‍රෝන භ්‍රමණය වීම ප්‍රතිඵලයක් ලෙස ඇති වන විශේෂ හඳුනා ගැනීම සඳහා අනුනාද වර්ණාවලීක්ෂය (ESR) භාවිතා කරන ලදී. AFK.RuDA විසිනි.පරිපූරක රූප සටහන 14 හි පෙන්වා ඇති පරිදි මිනිත්තු 0 ත් 4 ත් අතර විකිරණ වේලාවන්හිදී 1O2 ජනනය වන බව තහවුරු කර ඇත.මීට අමතරව, ප්‍රකිරණය යටතේ RuDA DMPO සමඟ පුර්වීකරණය කළ විට, හයිඩ්‍රොක්සයිල් රැඩිකල් (OH·) සෑදීම පෙන්නුම් කරමින් 1:2:2:1 DMPO-OH· adduct හි සාමාන්‍ය පේළි හතරක EPR සංඥාවක් අනාවරණය විය.සමස්තයක් වශයෙන්, ඉහත ප්‍රතිඵල මගින් පෙන්නුම් කෙරෙන්නේ ද්විත්ව වර්ගයේ I/II ප්‍රභාසංවේදක ක්‍රියාවලියක් හරහා ROS නිෂ්පාදනය උත්තේජනය කිරීමට RuDA හට ඇති හැකියාවයි.
RuDA හි ඉලෙක්ට්‍රොනික ගුණාංග මොනොමරික් සහ සමූහ ආකාරයෙන් වඩා හොඳින් අවබෝධ කර ගැනීම සඳහා, RuDA හි මායිම් අණුක කාක්ෂික මොනොමරික් සහ ඩිමරික් ආකාරවලින් DFT ක්‍රමය භාවිතයෙන් ගණනය කරන ලදී.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.3A, monomeric RuDA හි ඉහළම වාඩිලාගෙන සිටින අණුක කාක්ෂිකය (HOMO) ලිගන්ඩ් කොඳු නාරටිය දිගේ ස්ථානගත කර ඇති අතර අඩුම භාවිත නොකළ අණුක කාක්ෂිකය (LUMO) TDP ප්‍රතිග්‍රාහක ඒකකය මත කේන්ද්‍රගත වේ.ඊට පටහැනිව, ඩයිමරික් HOMO හි ඉලෙක්ට්‍රෝන ඝනත්වය එක් RuDA අණුවක ලිගන්ඩ් මත සංකේන්ද්‍රණය වී ඇති අතර, LUMO හි ඉලෙක්ට්‍රෝන ඝනත්වය ප්‍රධාන වශයෙන් වෙනත් RuDA අණුවක ප්‍රතිග්‍රාහක ඒකකය මත සංකේන්ද්‍රණය වී ඇති අතර එයින් RuDA ඩයිමර් තුළ ඇති බව පෙන්නුම් කරයි.CT හි විශේෂාංග.
ලෝපස් වල HOMO සහ LUMO ගණනය කරනු ලබන්නේ මොනොමරික් සහ ඩිමරික් ආකාරවලින්.B මොනෝමර් සහ ඩිමර් වල ලෝපස් වල තනි සහ ත්‍රිත්ව ශක්ති මට්ටම්.C RuDA හි ඇස්තමේන්තුගත මට්ටම් සහ monomeric C සහ dimeric D ලෙස හැකි ISC නාලිකා. ඊතල මඟින් හැකි ISC නාලිකා පෙන්නුම් කරයි.
monomeric සහ dimeric ආකාරවල RuDA හි අඩු ශක්ති තනි උද්දීපනය වූ අවස්ථා වල ඉලෙක්ට්‍රෝන සහ සිදුරු බෙදා හැරීම TD-DFT ක්‍රමය භාවිතයෙන් ගණනය කරන ලද Multiwfn 3.852.53 මෘදුකාංගය භාවිතයෙන් විශ්ලේෂණය කරන ලදී.අතිරේක ලේබලයේ දක්වා ඇති පරිදි.රූප සටහන 1-2 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, මෙම තනි උද්දීපනය වූ අවස්ථා වලදී මොනොමරික් RDA සිදුරු බොහෝ දුරට ලිගන්ඩ් කොඳු නාරටිය දිගේ වෙන් කර ඇති අතර, ඉලෙක්ට්‍රෝන බොහෝ දුරට TDP කාණ්ඩයේ පිහිටා ඇති අතර, CT හි අභ්‍යන්තර අණුක ලක්ෂණ පෙන්නුම් කරයි.මීට අමතරව, මෙම තනි උත්තේජක තත්ත්‍වයන් සඳහා, සිදුරු සහ ඉලෙක්ට්‍රෝන අතර වැඩි හෝ අඩු අතිච්ඡාදනයක් පවතින අතර, මෙම තනි උද්දීපනය වූ අවස්ථා ප්‍රාදේශීය උද්දීපනයෙන් (LE) යම් දායකත්වයක් සපයන බව යෝජනා කරයි.ඩයිමර් සඳහා, අන්තර් අණුක CT සහ LE ලක්ෂණ වලට අමතරව, අන්තර් අණුක CT විශේෂාංගවල යම් ප්‍රතිශතයක් අදාළ ප්‍රාන්තවල නිරීක්ෂණය කරන ලදී, විශේෂයෙන් S3, S4, S7 සහ S8, අන්තර් අණුක CT විශ්ලේෂණය මත පදනම්ව, CT අන්තර් අණුක සංක්‍රාන්ති ප්‍රධාන ඒවා වේ. (පරිපූරක වගුව).3)
පර්යේෂණාත්මක ප්‍රතිඵල වඩාත් හොඳින් අවබෝධ කර ගැනීම සඳහා, මොනෝමර් සහ ඩයිමර් අතර වෙනස්කම් ගවේෂණය කිරීම සඳහා අපි RuDA උද්යෝගිමත් ප්‍රාන්තවල ගුණාංග තවදුරටත් ගවේෂණය කළෙමු (පරිපූරක වගු 4-5).රූප සටහන 3B හි පෙන්වා ඇති පරිදි, ඩිමරයේ තනි සහ ත්‍රිත්ව උද්යෝගිමත් තත්ත්‍වයේ ශක්ති මට්ටම් මොනෝමරයට වඩා ඝනත්වයෙන් වැඩි වන අතර එය S1 සහ Tn අතර ශක්ති පරතරය අඩු කිරීමට උපකාරී වේ. ISC සංක්‍රාන්ති S1 සහ Tn54 අතර කුඩා ශක්ති පරතරය (ΔES1-Tn <0.3 eV) තුළ සාක්ෂාත් කරගත හැකි බව වාර්තා වී ඇත. ISC සංක්‍රාන්ති S1 සහ Tn54 අතර කුඩා ශක්ති පරතරයක් (ΔES1-Tn <0.3 eV) තුළ සාක්ෂාත් කරගත හැකි බව වාර්තා වී ඇත. සෝබිෂලෝස්, CHTO පෙරහෝඩි ISC මොගුට් බ්‍රිත් රියලිසෝවාන් සහ ප්‍රෙඩෙලාහ් නෙබෝල්ෂෝයි එස්එන්එර්ජෙටිචෙස්කෝයි එස්, 5 ටී.ජී. 1-5 S1 සහ Tn54 අතර කුඩා ශක්ති පරතරයක් (ΔES1-Tn <0.3 eV) තුළ ISC සංක්‍රාන්ති සාක්ෂාත් කරගත හැකි බව වාර්තා වී ඇත.据报道,ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙（ΔES1-Tn <0.3 eV）内实现。据报道,ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙（ΔES1-Tn <0.3 eV）内实现。 Сообщалось, что переход ISC MOJET быть реализован в пределах небольшой нергетической селели-1 ISC සංක්‍රාන්තිය S1 සහ Tn54 අතර කුඩා ශක්ති පරතරයක් (ΔES1-Tn <0.3 eV) තුළ සාක්ෂාත් කරගත හැකි බව වාර්තා වී ඇත.ඊට අමතරව, ශුන්‍ය නොවන SOC අනුකලයක් සැපයීම සඳහා එක් කක්ෂයක් පමණක්, වාඩිලාගෙන සිටින හෝ වාඩිලාගෙන නොමැති, බැඳී ඇති තනි සහ ත්‍රිත්ව තත්ත්‍වයෙන් වෙනස් විය යුතුය.මේ අනුව, උද්දීපන ශක්තිය සහ කක්ෂීය සංක්‍රාන්තිය විශ්ලේෂණය මත පදනම්ව, ISC සංක්‍රාන්තිය හැකි සියලුම නාලිකා Fig.3C,D.සැලකිය යුතු ලෙස, මොනෝමරයේ ඇත්තේ එක් ISC නාලිකාවක් පමණක් වන අතර, ඩිමරික් ආකෘතියට ISC සංක්‍රාන්තිය වැඩි දියුණු කළ හැකි ISC නාලිකා හතරක් ඇත.එබැවින්, RuDA අණු වැඩි වන තරමට ISC නාලිකා වලට ප්‍රවේශ විය හැකි බව උපකල්පනය කිරීම සාධාරණ ය.එබැවින්, RuDA එකතුවට S1 සහ පවතින Tn අතර ශක්ති පරතරය අඩු කරමින්, 1O2 ජනනය පහසු කිරීම සඳහා ISC හි කාර්යක්ෂමතාව වැඩි කරමින්, තනි සහ ත්‍රිත්ව තත්වයන් තුළ කලාප දෙකක ඉලෙක්ට්‍රොනික ව්‍යුහයන් සෑදිය හැක.
යටින් පවතින යාන්ත්‍රණය තවදුරටත් පැහැදිලි කිරීම සඳහා, RuDA හි ට්‍රයිෆෙනයිලමයින් ෆීනයිල් කාණ්ඩ දෙකක් සමඟ එතිල් කාණ්ඩ දෙකක් ප්‍රතිස්ථාපනය කිරීමෙන් අපි arene-Ru(II) සංකීර්ණයේ (RuET) සමුද්දේශ සංයෝගයක් සංස්ලේෂණය කළෙමු (රූපය 4A, සම්පූර්ණ ගුනාංගීකරනය සඳහා, ESI, පරිපූරක 15 බලන්න. -21 ) පරිත්‍යාග කරන්නා (ඩයිඑතිලමයින්) සිට ප්‍රතිග්‍රාහක (TDF) දක්වා, RuET හට RuDA හා සමාන අන්තර් අණුක CT ලක්ෂණ ඇත.අපේක්ෂා කළ පරිදි, DMF හි RuET හි අවශෝෂණ වර්ණාවලිය 600-1100 nm කලාපයේ ආසන්න අධෝරක්ත කලාපයේ ශක්තිමත් අවශෝෂණයක් සහිත අඩු බලශක්ති ආරෝපණ හුවමාරු කලාපයක් පෙන්නුම් කළේය (රූපය 4B).මීට අමතරව, RuET එකතු කිරීම ද වැඩිවන ජල අන්තර්ගතය සමඟ නිරීක්ෂණය කරන ලද අතර, එය අවශෝෂණ උපරිමයේ රතු මාරුවෙන් පිළිබිඹු වන අතර, එය දියර AFM රූපකරණය මගින් තවදුරටත් තහවුරු කරන ලදී (පරිපූරක Fig. 22).ප්‍රතිඵලවලින් පෙන්නුම් කරන්නේ RuDA වැනි RuET හට අන්තර් අණුක තත්ත්‍වයන් සෑදිය හැකි අතර සමූහ ව්‍යුහයන් බවට ස්වයං-එකලස් විය හැකි බවයි.
RuET හි රසායනික ව්යුහය.B DMF සහ ජලයෙහි විවිධ අනුපාතවල මිශ්‍රණවල RuET හි අවශෝෂණ වර්ණාවලිය.RuDA සහ RuET සඳහා බිම් කොටස් C EIS Nyquist.808 nm තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් විකිරණ ක්‍රියාකාරිත්වය යටතේ RuDA සහ RuET හි ප්‍රභා ධාරා ප්‍රතිචාර D.
808 nm තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් සමඟ ප්‍රකිරණය කිරීමෙන් RuET ඉදිරිපිට ABDA හි ඡායාරූප හායනය ඇගයීමට ලක් කරන ලදී.පුදුමයට කරුණක් නම්, විවිධ ජල කොටස්වල ABDA හි පිරිහීමක් දක්නට නොලැබේ (පරිපූරක රූපය 23).විය හැකි හේතුවක් නම්, එතිල් දාමය කාර්යක්ෂම අන්තර් අණුක ආරෝපණ හුවමාරුව ප්‍රවර්ධනය නොකරන නිසා RuET හට කාර්යක්ෂමව පටි සහිත ඉලෙක්ට්‍රොනික ව්‍යුහයක් සෑදිය නොහැකි වීමයි.එබැවින්, RuDA සහ RuET හි ප්‍රකාශ විද්‍යුත් රසායනික ගුණාංග සංසන්දනය කිරීම සඳහා විද්‍යුත් රසායනික සම්බාධන වර්ණාවලීක්ෂය (EIS) සහ තාවකාලික ප්‍රකාශ ධාරා මිනුම් සිදු කරන ලදී.Nyquist කුමන්ත්‍රණයට අනුව (Figure 4C), RuDA හි RuET ට වඩා ඉතා කුඩා අරයක් පෙන්නුම් කරයි, එයින් අදහස් කරන්නේ RuDA56 හි වේගවත් අන්තර් අණුක ඉලෙක්ට්‍රෝන ප්‍රවාහනය සහ වඩා හොඳ සන්නායකතාවය ඇති බවයි.මීට අමතරව, RuDA හි ඡායාරූප ධාරා ඝනත්වය RuET (Fig. 4D) ට වඩා බෙහෙවින් වැඩි ය, RuDA57 හි වඩා හොඳ ආරෝපණ හුවමාරු කාර්යක්ෂමතාව තහවුරු කරයි.මේ අනුව, ලෝපස් වල ඇති ට්‍රයිෆනයිලමයින් ෆීනයිල් කාණ්ඩය අන්තර් අණුක ආරෝපණ හුවමාරුව සහ පටි සහිත ඉලෙක්ට්‍රොනික ව්‍යුහයක් සෑදීමේදී වැදගත් කාර්යභාරයක් ඉටු කරයි.
පිළිකා සමුච්චය වැඩි කිරීම සහ vivo ජෛව අනුකූලතාව වැඩි කිරීම සඳහා, අපි F127 සමඟ RuDA තවදුරටත් ආවරණය කළෙමු.RuDA-NP වල සාමාන්‍ය ජල ගතික විෂ්කම්භය 123.1 nm ලෙස පටු ව්‍යාප්තියක් (PDI = 0.089) ලෙස තීරණය කරන ලද්දේ ගතික ආලෝක විසිරුම් (DLS) ක්‍රමය (Figure 5A) භාවිතා කර ඇති අතර එමඟින් පාරගම්යතාව සහ රඳවා තබා ගැනීම වැඩි කිරීම මගින් ගෙඩි සමුච්චය කිරීම ප්‍රවර්ධනය කරන ලදී.EPR) බලපෑම.TEM රූපවලින් පෙන්නුම් කළේ Ore NP වල සාමාන්‍ය විෂ්කම්භය 86 nm වන ඒකාකාර ගෝලාකාර හැඩයක් ඇති බවයි.සැලකිය යුතු ලෙස, RuDA-NP වල අවශෝෂණ උපරිමය 800 nm (පරිපූරක Fig. 24) දී දර්ශනය විය, RuDA-NPs ස්වයං-එකලස් RuDAs වල ක්‍රියාකාරීත්වය සහ ගුණාංග රඳවා ගත හැකි බව පෙන්නුම් කරයි.NP Ore සඳහා ගණනය කරන ලද ROS ක්වොන්ටම් අස්වැන්න 15.9% වන අතර එය Ore හා සැසඳිය හැකිය. RuDA NP වල ප්‍රභා තාප ගුණයන් අධෝරක්ත කැමරාවක් භාවිතයෙන් 808 nm තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් විකිරණ ක්‍රියාව යටතේ අධ්‍යයනය කරන ලදී.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.5B,C, පාලන කණ්ඩායම (PBS පමණි) උෂ්ණත්වයේ සුළු වැඩිවීමක් අත්විඳින අතර, RuDA-NPs ද්‍රාවණයේ උෂ්ණත්වය 15.5, 26.1 සහ 43.0 ° C දක්වා උෂ්ණත්වය (ΔT) වැඩි වීමත් සමඟ වේගයෙන් වැඩි විය.ඉහළ සාන්ද්‍රණයන් පිළිවෙලින් 25, 50 සහ 100 µM විය, එය RuDA NP වල ප්‍රබල ප්‍රභා තාප බලපෑමක් පෙන්නුම් කරයි.මීට අමතරව, RuDA-NP හි ප්‍රභා තාප ස්ථායීතාවය ඇගයීමට සහ ICG සමඟ සංසන්දනය කිරීමට තාපන/සිසිලන චක්‍ර මිනුම් ගන්නා ලදී.Ore NP වල උෂ්ණත්වය තාපන/සිසිලන චක්‍ර පහකින් පසු අඩු නොවීය (රූපය 5D), එය Ore NP වල විශිෂ්ට ප්‍රකාශ තාප ස්ථායීතාවය පෙන්නුම් කරයි.ඊට ප්‍රතිවිරුද්ධව, එම තත්ත්‍වයන් යටතේ ප්‍රකාශතාප උෂ්ණත්ව සානුව පැහැදිලිවම අතුරුදහන් වීමෙන් පෙනෙන පරිදි ICG අඩු ප්‍රකාශ තාප ස්ථායීතාවයක් පෙන්නුම් කරයි.පෙර ක්‍රමය58 අනුව, RuDA-NP හි ප්‍රකාශ තාප පරිවර්තන කාර්යක්ෂමතාව (PCE) 24.2% ලෙස ගණනය කරන ලදී, එය දැනට පවතින රන් නැනෝරෝඩ් (21.0%) සහ රන් නැනෝ කවච (13.0%) 59 වැනි ප්‍රකාශ තාපජ ද්‍රව්‍යවලට වඩා වැඩිය.මේ අනුව, NP Ore විශිෂ්ට ප්‍රභා තාප ගුණ ප්‍රදර්ශනය කරයි, එමඟින් ඔවුන් PTT නියෝජිතයන් බවට පත් කරයි.
RuDA NP වල DLS සහ TEM රූප විශ්ලේෂණය (ඇතුළත් කිරීම).B 808 nm (0.5 W cm-2) තරංග ආයාමයකින් ලේසර් විකිරණයට නිරාවරණය වන RuDA NP වල විවිධ සාන්ද්‍රණයන්හි තාප රූප.C ප්‍රමාණාත්මක දත්ත වන ලෝපස් NP වල විවිධ සාන්ද්‍රණයන්හි ප්‍රකාශ තාප පරිවර්තන වක්‍ර.B. D තාපන-සිසිලන චක්‍ර 5කට වඩා ORE NP සහ ICG වල උෂ්ණත්වය වැඩි වීම.
MDA-MB-231 මානව පියයුරු පිළිකා සෛල වලට එරෙහිව RuDA NP වල ෆොටෝසයිටොටොක්සිසිටි බව vitro තුලින් ඇගයීමට ලක් කරන ලදී.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.6A, B, RuDA-NPs සහ RuDA ප්‍රකිරණය නොමැති විට නොසැලකිය හැකි සයිටොටොක්සිසිටි බවක් පෙන්නුම් කරන අතර, RuDA-NPs සහ RuDA වල අඳුරු විෂ සහිත බව පෙන්නුම් කරයි.කෙසේ වෙතත්, 808 nm තරංග ආයාමයකින් ලේසර් විකිරණවලට නිරාවරණය වීමෙන් පසුව, RuDA සහ RuDA NPs MDA-MB-231 පිළිකා සෛල වලට එරෙහිව IC50 අගයන් (අර්ධ-උපරිම නිෂේධන සාන්ද්‍රණය) 5.4 සහ 9.4 μm ප්‍රතිනිර්මාණය කරමින් ප්‍රබල ප්‍රකාශන විෂ සහිත බව පෙන්නුම් කළහ. RuDA-NP සහ RuDA පිළිකා ඡායාරූප චිකිත්සාව සඳහා විභවයක් ඇති බව.මීට අමතරව, ආලෝකය-ප්‍රේරිත සයිටොටොක්සිසිටියේදී ROS හි භූමිකාව පැහැදිලි කිරීම සඳහා ROS ස්කවෙන්ජරයක් වන විටමින් C (Vc) ඉදිරියේ RuDA-NP සහ RuDA හි ප්‍රකාශ සෛල විෂ වීම තවදුරටත් විමර්ශනය කරන ලදී.පැහැදිලිවම, Vc එකතු කිරීමෙන් පසු සෛල ශක්‍යතාව වැඩි වූ අතර RuDA සහ RuDA NP වල IC50 අගයන් පිළිවෙලින් 25.7 සහ 40.0 μM විය, එය RuDA සහ RuDA NP වල ප්‍රකාශ සයිටොටොක්සිසිටියේදී ROS හි වැදගත් භූමිකාව සනාථ කරයි.calcein AM (සජීවී සෛල සඳහා හරිත ප්‍රතිදීප්ත) සහ ප්‍රොපිඩියම් අයඩයිඩ් (PI, මියගිය සෛල සඳහා රතු ප්‍රතිදීප්තතාව) භාවිතයෙන් සජීවී/මළ සෛල පැල්ලම් කිරීම මගින් MDA-MB-231 පිළිකා සෛල තුළ RuDA-NPs සහ RuDA වල ආලෝකය-ප්‍රේරිත සයිටොටොක්සිසිටි.සෛල මගින් තහවුරු කර ඇත) ප්රතිදීප්ත පරීක්ෂණ ලෙස.රූප සටහන 6C හි පෙන්වා ඇති පරිදි, RuDA-NP හෝ RuDA සමඟ ප්‍රතිකාර කරන ලද සෛල ප්‍රකිරණයකින් තොරව ශක්‍යව පැවති අතර, තීව්‍ර හරිත ප්‍රතිදීප්තතාව මගින් පෙන්නුම් කෙරේ.ඊට පටහැනිව, ලේසර් ප්රකිරණය යටතේ, රතු ප්රතිදීප්තතාව පමණක් නිරීක්ෂණය කරන ලද අතර, RuDA හෝ RuDA NP වල ඵලදායි ෆොටෝසයිටොටොක්සිසිටි බව තහවුරු කරයි.RuDA සහ RuDA NP වල ප්‍රභාසයිටොටොක්සිසිටි උල්ලංඝනය කිරීමක් පෙන්නුම් කරන Vc එකතු කිරීම මත හරිත ප්‍රතිදීප්තතාව දිස් වූ බව සැලකිය යුතු කරුණකි.මෙම ප්‍රතිඵල in vitro photocytotoxicity assays සමඟ අනුකූල වේ.
MDA-MB-231 සෛල තුළ A RuDA- සහ B RuDA-NP සෛලවල මාත්‍රාව මත යැපෙන ශක්‍යතාව පිළිවෙලින් Vc (0.5 mM) තිබීම හෝ නොමැති වීම.දෝෂ තීරු, මධ්යන්ය ± සම්මත අපගමනය (n = 3). යුගල නොකළ, ද්වි-පාර්ශ්වික t පරීක්ෂණ *p <0.05, **p <0.01, සහ ***p <0.001. යුගල නොකළ, ද්වි-පාර්ශ්වික t පරීක්ෂණ *p <0.05, **p <0.01, සහ ***p <0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 සහ ***p <0,001. යුගල නොකළ වලිග දෙකේ t-පරීක්ෂණ *p<0.05, **p<0.01, සහ ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。 Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 සහ ***p <0,001. යුගල නොකළ වලිග දෙකේ t-පරීක්ෂණ *p<0.05, **p<0.01, සහ ***p<0.001.කැල්සීන් ඒඑම් සහ ප්‍රොපිඩියම් අයඩයිඩ් ප්‍රතිදීප්ත පරීක්ෂණ ලෙස භාවිතා කරමින් සජීවී/මරණ සෛල පැල්ලම් විශ්ලේෂණය.පරිමාණ තීරුව: 30 µm.එක් එක් කණ්ඩායමෙන් ජීව විද්‍යාත්මක පුනරාවර්තන තුනක නියෝජිත රූප පෙන්වයි.විවිධ ප්‍රතිකාර තත්වයන් යටතේ MDA-MB-231 සෛල තුළ ROS නිෂ්පාදනයේ D Confocal ප්‍රතිදීප්ත රූප.හරිත DCF ප්රතිදීප්තතාව ROS පවතින බව පෙන්නුම් කරයි.මිනිත්තු 10 (300 J/cm2) සඳහා 0.5 W/cm2 බලයක් සහිත 808 nm තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් සමඟ විකිරණය කරන්න.පරිමාණ තීරුව: 30 µm.එක් එක් කණ්ඩායමෙන් ජීව විද්‍යාත්මක පුනරාවර්තන තුනක නියෝජිත රූප පෙන්වයි.E Flow cytometry RuDA-NPs (50 µM) හෝ RuDA (50 µM) ප්‍රතිකාර විශ්ලේෂණය 808 nm ලේසර් (0.5 W cm-2) සමඟ හෝ රහිතව Vc (0.5 mM) ඇති විට සහ විනාඩි 10 ක් සඳහා .එක් එක් කණ්ඩායමෙන් ජීව විද්‍යාත්මක පුනරාවර්තන තුනක නියෝජිත රූප පෙන්වයි.F Nrf-2, HSP70 සහ HO-1 MDA-MB-231 සෛල RuDA-NPs (50 µM) සමඟ 808 nm ලේසර් විකිරණ සහිතව හෝ රහිතව (0.5 W cm-2, 10 min, 300 J cm-2) , සෛල ප්රකාශ 2).එක් එක් කණ්ඩායමෙන් ජීව විද්‍යාත්මක පුනරාවර්තන දෙකක නියෝජිත රූප පෙන්වයි.
MDA-MB-231 සෛල තුළ අන්තර් සෛලීය ROS නිෂ්පාදනය 2,7-dichlorodihydrofluorescein diacetate (DCFH-DA) පැල්ලම් කිරීමේ ක්‍රමය භාවිතයෙන් පරීක්ෂා කරන ලදී.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.6D, RuDA-NPs හෝ RuDA සමඟ ප්‍රතිකාර කරන ලද සෛල 808 nm ලේසර් සමඟ ප්‍රකිරණය කළ විට වෙනස් හරිත ප්‍රතිදීප්තියක් පෙන්නුම් කරයි, ROS ජනනය කිරීමට RuDA-NPs සහ RuDA හට කාර්යක්ෂම හැකියාවක් ඇති බව පෙන්නුම් කරයි.ඊට ප්රතිවිරුද්ධව, ආලෝකය නොමැති විට හෝ Vc ඉදිරිපිටදී, සෛලවල දුර්වල ප්රතිදීප්ත සංඥාවක් පමණක් නිරීක්ෂණය කරන ලද අතර, ROS හි සුළු ගොඩනැගීමක් පෙන්නුම් කරයි.RuDA-NP සෛලවල අන්තර් සෛලීය ROS මට්ටම් සහ RuDA-ප්‍රතිකාර කළ MDA-MB-231 සෛල ප්‍රවාහ සෛලමිතිය මගින් තවදුරටත් තීරණය කරන ලදී.පරිපූරක රූප සටහන 25 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, 808 nm ලේසර් විකිරණ යටතේ RuDA-NPs සහ RuDA විසින් ජනනය කරන ලද මධ්යන්ය ප්රතිදීප්ත තීව්රතාවය (MFI) පාලන කණ්ඩායමට සාපේක්ෂව පිළිවෙළින් 5.1 සහ 4.8 ගුණයකින් සැලකිය යුතු ලෙස වැඩි වී ඇති අතර, ඒවායේ විශිෂ්ට ගොඩනැගීම AFK තහවුරු කරයි.ධාරිතාව.කෙසේ වෙතත්, RuDA සමඟ ප්‍රතිකාර කරන ලද RuDA-NP හෝ MDA-MB-231 සෛලවල අන්තර් සෛලීය ROS මට්ටම් සංසන්දනය කළ හැක්කේ ලේසර් ප්‍රකිරණයකින් තොරව හෝ Vc පවතින විට පාලනයන්ට පමණක් වන අතර එය කොන්ෆෝකල් ප්‍රතිදීප්ත විශ්ලේෂණයේ ප්‍රතිඵලවලට සමාන වේ.
Ru(II)-arene complexes60 හි ප්‍රධාන ඉලක්කය මයිටොකොන්ඩ්‍රියාව බව පෙන්වා දී ඇත.එබැවින්, RuDA සහ RuDA-NPs හි උප සෛලීය ස්ථානගත කිරීම විමර්ශනය කරන ලදී.පරිපූරක රූප සටහන 26 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, RuDA සහ RuDA-NP මයිටොකොන්ඩ්‍රියාවේ ඉහළම සමුච්චය සහිත සමාන සෛලීය ව්‍යාප්ති පැතිකඩ පෙන්වයි (පිළිවෙලින් 62.5 ± 4.3 සහ 60.4 ± 3.6 ng/mg ප්‍රෝටීන්).කෙසේ වෙතත්, Ore සහ NP Ore (පිළිවෙලින් 3.5 සහ 2.1%) න්‍යෂ්ටික කොටස් වලින් හමු වූයේ Ru කුඩා ප්‍රමාණයක් පමණි.ඉතිරි සෛල කොටසෙහි අවශේෂ රුතේනියම් අඩංගු විය: RuDA සඳහා 31.7% (30.6 ± 3.4 ng/mg ප්‍රෝටීන්) සහ RuDA-NP සඳහා 42.9% (47.2 ± 4.5 ng/mg ප්‍රෝටීන්).සාමාන්‍යයෙන් ලෝපස් සහ එන්පී ලෝපස් ප්‍රධාන වශයෙන් මයිටොකොන්ඩ්‍රියාවේ එකතු වේ.මයිටොකොන්ඩ්‍රිය අක්‍රියතාව තක්සේරු කිරීම සඳහා, අපි පිළිවෙලින් මයිටොකොන්ඩ්‍රියල් පටල විභවය සහ සුපර් ඔක්සයිඩ් නිෂ්පාදන ධාරිතාව තක්සේරු කිරීමට JC-1 සහ MitoSOX Red staining භාවිතා කළෙමු.පරිපූරක රූප සටහන 27 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, RuDA සහ RuDA-NP 808 nm ලේසර් විකිරණ යටතේ RuDA සහ RuDA-NP යන දෙකෙන්ම ප්‍රතිකාර කරන ලද සෛලවල දැඩි කොළ (JC-1) සහ රතු (MitoSOX Red) ප්‍රතිදීප්තතාව නිරීක්ෂණය කරන ලද අතර, එයින් පෙන්නුම් කරන්නේ RuDA සහ RuDA-NP යන දෙකම ඉහළ ප්‍රතිදීප්ත බව පෙන්නුම් කරයි. එය මයිටොකොන්ඩ්‍රියල් පටල වි ධ්‍රැවීකරණය සහ සුපර් ඔක්සයිඩ් නිෂ්පාදනය ඵලදායී ලෙස ඇති කළ හැක.මීට අමතරව, ඇනෙක්සින් V-FITC/propidium අයඩයිඩ් (PI) හි ප්‍රවාහ සයිටොමෙට්‍රි පදනම් වූ විශ්ලේෂණය භාවිතයෙන් සෛල මිය යාමේ යාන්ත්‍රණය තීරණය කරන ලදී.රූප සටහන 6E හි පෙන්වා ඇති පරිදි, 808 nm ලේසර් සමඟ විකිරණය කළ විට, RuDA සහ RuDA-NP PBS හෝ PBS ප්ලස් ලේසර් සමඟ සසඳන විට MDA-MB-231 සෛලවල මුල් ඇපොප්ටෝසිස් අනුපාතය (පහළ දකුණු හතරේ) සැලකිය යුතු ලෙස වැඩි කරන ලදී.සැකසූ සෛල.කෙසේ වෙතත්, Vc එකතු කළ විට, RuDA සහ RuDA-NP හි ඇපොප්ටෝසිස් අනුපාතය පිළිවෙලින් 50.9% සහ 52.0% සිට 15.8% සහ 17.8% දක්වා සැලකිය යුතු ලෙස අඩු විය, එය RuDA සහ RuDA-NP හි ප්‍රකාශ සයිටොටොක්සිසිටි හි ROS හි වැදගත් භූමිකාව සනාථ කරයි..මීට අමතරව, පරීක්‍ෂා කරන ලද සියලුම කණ්ඩායම්වල (ඉහළ වම් චතුරස්‍රය) සුළු නික්‍රෝටික් සෛල නිරීක්ෂණය කරන ලදී, එමඟින් RuDA සහ RuDA-NP මගින් ප්‍රේරණය වන සෛල මරණයේ ප්‍රධාන ස්වරූපය ඇපොප්ටෝසිස් විය හැකි බව යෝජනා කරයි.
ඔක්සිකාරක ආතති හානිය ඇපොප්ටෝසිස් වල ප්‍රධාන නිර්ණායකයක් වන බැවින්, ප්‍රතිඔක්සිකාරක පද්ධතියේ ප්‍රධාන නියාමකයෙකු වන එරිත්‍රොයිඩ් 2, සාධකය 2 (Nrf2) 62 හා සම්බන්ධ න්‍යෂ්ටික සාධකය RuDA-NPs-ප්‍රතිකාර කළ MDA-MB-231 හි විමර්ශනය කරන ලදී.ප්‍රකිරණය මගින් ප්‍රේරණය වන RuDA NP වල ක්‍රියාකාරී යාන්ත්‍රණය.ඒ සමගම, පහළ ප්‍රෝටීන් හීම් ඔක්සිජන් 1 (HO-1) හි ප්‍රකාශනය ද අනාවරණය විය.රූප සටහන 6F සහ පරිපූරක රූප සටහන 29 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, RuDA-NP-මැදිහත් වූ ඡායාරූප චිකිත්සාව PBS කාණ්ඩයට සාපේක්ෂව Nrf2 සහ HO-1 ප්‍රකාශන මට්ටම් වැඩි කළ අතර, RuDA-NPs ඔක්සිකාරක ආතති සංඥා මාර්ග උත්තේජනය කළ හැකි බව පෙන්නුම් කරයි.මීට අමතරව, RuDA-NPs63 හි ප්‍රකාශ තාප බලපෑම අධ්‍යයනය කිරීම සඳහා, තාප කම්පන ප්‍රෝටීන Hsp70 හි ප්‍රකාශනය ද ඇගයීමට ලක් කරන ලදී.RuDA-NPs + 808 nm ලේසර් ප්‍රකිරණය සමඟ ප්‍රතිකාර කරන ලද සෛල අනෙකුත් කණ්ඩායම් දෙකට සාපේක්ෂව Hsp70 හි වැඩි ප්‍රකාශනයක් පෙන්නුම් කළ බව පැහැදිලිය, එය හයිපර්තර්මියාවට සෛලීය ප්‍රතිචාරයක් පිළිබිඹු කරයි.
MDA-MB-231 පිළිකා සහිත නිරුවත් මීයන් තුළ RuDA-NP හි vivo කාර්ය සාධනය විමර්ශනය කිරීමට අපව පොළඹවන ලද in vitro ප්‍රතිඵලය.RuDA NP වල පටක ව්‍යාප්තිය අධ්‍යයනය කරන ලද්දේ අක්මාව, හෘදය, ප්ලීහාව, වකුගඩු, පෙනහළු සහ පිළිකා වල රුතේනියම් අන්තර්ගතය තීරණය කිරීමෙනි.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.7A, සාමාන්‍ය ඉන්ද්‍රියවල Ore NP වල උපරිම අන්තර්ගතය පළමු නිරීක්ෂණ වේලාවේදී (පැය 4) දර්ශනය වූ අතර, එන්නත් කිරීමෙන් පැය 8 කට පසු පිළිකා පටක වල උපරිම අන්තර්ගතය තීරණය කරන ලදී, සමහර විට Ore NPs නිසා විය හැකිය.LF හි EPR බලපෑම.බෙදා හැරීමේ ප්රතිඵල අනුව, NP ලෝපස් සමඟ ප්රතිකාර කිරීමේ ප්රශස්ත කාලසීමාව පරිපාලනයෙන් පැය 8 කට පසුව ගන්නා ලදී.පිළිකා ඇති ස්ථානවල RuDA-NP සමුච්චය වීමේ ක්‍රියාවලිය නිදර්ශනය කිරීම සඳහා, RuDA-NPs වල ප්‍රකාශ ධ්වනි (PA) ගුණයන් එන්නත් කිරීමෙන් පසු විවිධ කාලවලදී RuDA-NP වල PA සංඥා වාර්තා කිරීම මගින් නිරීක්ෂණය කරන ලදී.පළමුව, RuDA-NP in vivo හි PA සංඥාව RuDA-NP අභ්‍යන්තරව එන්නත් කිරීමෙන් පසු ගෙඩියක් ඇති ස්ථානයක PA රූප පටිගත කිරීම මගින් තක්සේරු කරන ලදී.පරිපූරක රූප සටහන 30 හි පෙන්වා ඇති පරිදි, RuDA-NPs ප්‍රබල PA සංඥාවක් පෙන්නුම් කළ අතර, RuDA-NP සාන්ද්‍රණය සහ PA සංඥා තීව්‍රතාවය අතර ධනාත්මක සහසම්බන්ධයක් තිබුණි (පරිපූරක රූපය 30A).ඉන්පසුව, එන්නත් කිරීමෙන් පසු විවිධ වේලාවන්හිදී RuDA සහ RuDA-NP එන්නත් කිරීමෙන් පසු පිළිකා ඇති ස්ථාන වල vivo PA රූප සටහන් විය.රූප සටහන 7B හි පෙන්වා ඇති පරිදි, පිළිකා ස්ථානයෙන් RuDA-NP වල PA සංඥාව කාලයත් සමඟ ක්‍රමයෙන් වැඩි වී ICP-MS විශ්ලේෂණය මගින් තීරණය කරන ලද පටක බෙදා හැරීමේ ප්‍රතිඵලවලට අනුකූලව, එන්නත් කිරීමෙන් පසු පැය 8 කින් සානුවකට ළඟා විය.RuDA (පරිපූරක Fig. 30B) සම්බන්ධයෙන්, උපරිම PA සංඥා තීව්‍රතාවය එන්නත් කිරීමෙන් පැය 4 කට පසුව දිස් වූ අතර, එය පිළිකාවට RuDA ඇතුළු වීමේ වේගවත් අනුපාතයක් පෙන්නුම් කරයි.මීට අමතරව, ICP-MS භාවිතයෙන් මුත්‍රා සහ මළ මූත්‍රාවල ඇති රුතේනියම් ප්‍රමාණය තීරණය කිරීම මගින් RuDA සහ RuDA-NP වල බැහැර කිරීමේ හැසිරීම විමර්ශනය කරන ලදී.RuDA (පරිපූරක රූපය 31) සහ RuDA-NPs (රූපය 7C) ඉවත් කිරීමේ ප්‍රධාන මාර්ගය වන්නේ මළ මූත්‍රා හරහා වන අතර RuDA සහ RuDA-NP වල ඵලදායී නිෂ්කාශනය දින 8 ක අධ්‍යයන කාලය තුළ නිරීක්ෂණය කරන ලදී, එයින් අදහස් වන්නේ RuDA සහ RuDA-NPs දිගුකාලීන විෂ වීමකින් තොරව ශරීරයෙන් කාර්යක්ෂමව ඉවත් කළ හැකිය.
A. මූසික පටක වල RuDA-NP හි Ex vivo ව්‍යාප්තිය, එන්නත් කිරීමෙන් පසු විවිධ කාලවලදී Ru අන්තර්ගතය (පටක ග්‍රෑම් එකකට Ru (ID) පරිපාලන මාත්‍රාවේ ප්‍රතිශතය) මගින් තීරණය කරන ලදී.දත්ත මධ්යන්ය ± සම්මත අපගමනය (n = 3). යුගල නොකළ, ද්වි-පාර්ශ්වික t පරීක්ෂණ *p <0.05, **p <0.01, සහ ***p <0.001. යුගල නොකළ, ද්වි-පාර්ශ්වික t පරීක්ෂණ *p <0.05, **p <0.01, සහ ***p <0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 සහ ***p <0,001. යුගල නොකළ වලිග දෙකේ t-පරීක්ෂණ *p<0.05, **p<0.01, සහ ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。 Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 සහ ***p <0,001. යුගල නොකළ වලිග දෙකේ t-පරීක්ෂණ *p<0.05, **p<0.01, සහ ***p<0.001.විවිධ කාල වකවානුවලදී RuDA-NPs (10 µmol kg-1) අභ්‍යන්තරව පරිපාලනය කිරීමෙන් පසු 808 nm උද්දීපනයේදී vivo tumor අඩවි වල B PA රූප.RuDA NPs (10 µmol kg-1) අභ්‍යන්තරව පරිපාලනය කිරීමෙන් පසු C Ru විවිධ කාල පරාසයන්හිදී මූත්‍රා සහ මලපහ සමඟ මීයන්ගෙන් බැහැර කරන ලදී.දත්ත මධ්යන්ය ± සම්මත අපගමනය (n = 3).
Vivo හි RuDA-NP හි තාපන ධාරිතාව සංසන්දනය කිරීම සඳහා MDA-MB-231 සහ RuDA පිළිකා සහිත නිරුවත් මීයන් තුළ අධ්‍යයනය කරන ලදී.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.8A සහ පරිපූරක Fig. 32, පාලන (සේලයින්) කණ්ඩායම විනාඩි 10 ක අඛණ්ඩ නිරාවරණයෙන් පසු අඩු උෂ්ණත්ව වෙනසක් (ΔT ≈ 3 ° C) පෙන්නුම් කළේය.කෙසේ වෙතත්, RuDA-NPs සහ RuDA හි උෂ්ණත්වය පිළිවෙළින් 55.2 සහ 49.9 °C උපරිම උෂ්ණත්වයන් සමඟ ශීඝ්‍රයෙන් ඉහළ ගිය අතර, vivo පිළිකා ප්‍රතිකාර සඳහා ප්‍රමාණවත් හයිපර්තර්මියාව සපයයි.RuDA (ΔT ≈ 19 ° C) හා සසඳන විට RuDA NPs (ΔT ≈ 24 ° C) සඳහා ඉහළ උෂ්ණත්වයේ නිරීක්ෂණය වූ වැඩි වීම EPR බලපෑම හේතුවෙන් එහි වඩා හොඳ පාරගම්යතාව සහ පිළිකා පටකවල සමුච්චය වීම නිසා විය හැකිය.
MDA-MB-231 ගැටිති සහිත මීයන්ගේ අධෝරක්ත තාප රූප එන්නත් කිරීමෙන් පැය 8 කට පසු විවිධ වේලාවන්හිදී 808 nm ලේසර් සමඟ විකිරණය කරන ලදී.එක් එක් කණ්ඩායමෙන් ජීව විද්‍යාත්මක පුනරාවර්තන හතරක නියෝජිත රූප පෙන්වයි.B සාපේක්ෂ පිළිකා පරිමාව සහ C ප්රතිකාර අතරතුර මීයන්ගේ විවිධ කණ්ඩායම්වල සාමාන්ය පිළිකා ස්කන්ධය.D මීයන්ගේ විවිධ කණ්ඩායම්වල ශරීර බරෙහි වක්‍ර.මිනිත්තු 10 (300 J/cm2) සඳහා 0.5 W/cm2 බලයක් සහිත 808 nm තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් සමඟ විකිරණය කරන්න.දෝෂ තීරු, මධ්යන්ය ± සම්මත අපගමනය (n = 3). යුගල නොකළ, ද්වි-පාර්ශ්වික t පරීක්ෂණ *p <0.05, **p <0.01, සහ ***p <0.001. යුගල නොකළ, ද්වි-පාර්ශ්වික t පරීක්ෂණ *p <0.05, **p <0.01, සහ ***p <0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 සහ ***p <0,001. යුගල නොකළ වලිග දෙකේ t-පරීක්ෂණ *p<0.05, **p<0.01, සහ ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。 Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 සහ ***p <0,001. යුගල නොකළ වලිග දෙකේ t-පරීක්ෂණ *p<0.05, **p<0.01, සහ ***p<0.001. සේලයින්, සේලයින් + ලේසර්, RuDA, RuDA + ලේසර්, RuDA-NPs, සහ RuDA-NPs + ලේසර් කණ්ඩායම් ඇතුළුව විවිධ ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන අවයව සහ පිළිකා වල E H&E පැල්ලම් රූප. සේලයින්, සේලයින් + ලේසර්, RuDA, RuDA + ලේසර්, RuDA-NPs, සහ RuDA-NPs + ලේසර් කණ්ඩායම් ඇතුළුව විවිධ ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන අවයව සහ පිළිකා වල E H&E පැල්ලම් රූප. Изображения окрашивания E H&E основных органов и опухолей из разных групп лечения, включая группы физиологического раствора, физиологического раствора + лазера, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs и RuDA-NPs + Laser. සේලයින්, සේලයින් + ලේසර්, RuDA, RuDA + ලේසර්, RuDA-NPs, සහ RuDA-NPs + ලේසර් කණ්ඩායම් ඇතුළුව විවිධ ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම්වල ප්‍රධාන අවයව සහ පිළිකා වල E H&E පැල්ලම් රූප.来自 不同 组治疗来自不同治疗组的主要器官和肿瘤的E H&E Окрашивание E H&E основных органов и опухолей из различных групп лечения, включая физиологический раствор, физиологический раствор + лазер, RuDA, RuDA + лазер, RuDA-NPs и RuDA-NPs + лазер. සේලයින්, සේලයින් + ලේසර්, RuDA, RuDA + ලේසර්, RuDA-NPs, සහ RuDA-NPs + ලේසර් ඇතුළු විවිධ ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන අවයව සහ පිළිකා වල E H&E පැල්ලම් කිරීම.පරිමාණ තීරුව: 60 µm.
RuDA සහ RuDA NPs සමඟ vivo හි ප්‍රකාශ චිකිත්සාවේ බලපෑම ඇගයීමට ලක් කරන ලද අතර එහිදී MDA-MB-231 ගෙඩි සහිත නිරුවත් මීයන්ට වලිගය හරහා 10.0 µmol kg-1 මාත්‍රාවකින් RuDA හෝ RuDA NP සමඟ අභ්‍යන්තරව එන්නත් කරන ලද අතර පසුව 8. එන්නත් කිරීමෙන් පසු පැය.808 nm තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් විකිරණය.රූප සටහන 8B හි පෙන්වා ඇති පරිදි, සේලයින් සහ ලේසර් කාණ්ඩවල පිළිකා පරිමාව සැලකිය යුතු ලෙස වැඩි වී ඇති අතර, සේලයින් හෝ ලේසර් 808 ප්‍රකිරණය පිළිකා වර්ධනයට සුළු බලපෑමක් ඇති කරන බව පෙන්නුම් කරයි.සේලයින් කාණ්ඩයේ මෙන්, ලේසර් ප්‍රකිරණය නොමැති විට RuDA-NPs හෝ RuDA සමඟ ප්‍රතිකාර කරන ලද මීයන් තුළද සීඝ්‍ර පිළිකා වර්ධනයක් නිරීක්ෂණය වූ අතර, ඒවායේ අඩු අඳුරු විෂ බව පෙන්නුම් කරයි.ඊට ප්‍රතිවිරුද්ධව, ලේසර් ප්‍රකිරණයෙන් පසුව, RuDA-NP සහ RuDA ප්‍රතිකාර දෙකම සැලකිය යුතු පිළිකා ප්‍රතික්‍ෂේපයක් ඇති කර ඇති අතර, එය සේලයින් ප්‍රතිකාර කණ්ඩායමට සාපේක්ෂව පිළිවෙලින් 95.2% සහ 84.3% පිළිකා පරිමාව අඩු කිරීම, විශිෂ්ට සහයෝගීතා PDT පෙන්නුම් කරයි., RuDA/CHTV බලපෑම මගින් මැදිහත් වේ.– NP හෝ Ore. RuDA හා සසඳන විට RuDA NPs වඩා හොඳ ප්‍රභාචිකිත්සක බලපෑමක් පෙන්නුම් කළ අතර එය ප්‍රධාන වශයෙන් RuDA NP වල EPR බලපෑම හේතු විය.ප්‍රතිකාරයේ 15 වන දින ඉවත් කරන ලද ගෙඩියේ බර මගින් පිළිකා වර්ධනය වැළැක්වීමේ ප්‍රතිඵල තවදුරටත් තක්සේරු කරන ලදී (රූපය 8C සහ අතිරේක රූපය 33).RuDA-NP ප්‍රතිකාර කළ මීයන්ගේ සහ RuDA ප්‍රතිකාර කළ මීයන්ගේ සාමාන්‍ය පිළිකා ස්කන්ධය පිළිවෙළින් 0.08 සහ 0.27 g, එය පාලන කණ්ඩායමට (1.43 g) වඩා සැහැල්ලු විය.
මීට අමතරව, RuDA-NPs හෝ RuDA in vivo හි අඳුරු විෂ වීම අධ්‍යයනය කිරීම සඳහා මීයන්ගේ ශරීර බර සෑම දින තුනකට වරක් වාර්තා කරන ලදී.රූප සටහන 8D හි පෙන්වා ඇති පරිදි, සියලුම ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම් සඳහා ශරීර බරෙහි සැලකිය යුතු වෙනස්කම් දක්නට නොලැබුණි. තවද, විවිධ ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන අවයවවල (හදවත, අක්මාව, ප්ලීහාව, පෙනහළු සහ වකුගඩු) hematoxylin සහ eosin (H&E) පැල්ලම් කිරීම සිදු කරන ලදී. තවද, විවිධ ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන අවයව (හදවත, අක්මාව, ප්ලීහාව, පෙනහළු සහ වකුගඩු) හි හීමැටොක්සිලින් සහ ඊසින් (H&E) පැල්ලම් කිරීම සිදු කරන ලදී. Кроме того, было проведено окрашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (сердца, печени, селезенки, легких и почек) из разных групп лечения. මීට අමතරව, විවිධ ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන අවයව (හෘදය, අක්මාව, ප්ලීහාව, පෙනහළු සහ වකුගඩු) හි හීමැටොක්සිලින් සහ ඊසින් (H&E) පැල්ලම් කිරීම සිදු කරන ලදී.此外，对不同治疗组的主要器官（心脏、肝脏、脾脏、肺和肾脏、肺和脏）进行苏是 (ඔහු) Кроме того, проводили окрашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (сердца, печени, селезенки, легких и почек) в различных группах лечения. මීට අමතරව, විවිධ ප්‍රතිකාර කණ්ඩායම්වල ප්‍රධාන අවයව (හදවත, අක්මාව, ප්ලීහාව, පෙනහළු සහ වකුගඩු) hematoxylin සහ eosin (H&E) පැල්ලම් කිරීම සිදු කරන ලදී.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.8E, RuDA-NPs සහ RuDA කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන අවයව පහක H&E පැල්ලම් රූප පැහැදිලි අසාමාන්‍යතා හෝ ඉන්ද්‍රිය හානි ප්‍රදර්ශනය නොකරයි. 8E, RuDA-NPs සහ RuDA කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන අවයව පහක H&E පැල්ලම් රූප පැහැදිලි අසාමාන්‍යතා හෝ ඉන්ද්‍රිය හානි ප්‍රදර්ශනය නොකරයි.රූපයේ දැක්වෙන පරිදි.8E, изображения окрашивания H&E пяти основных органов из групп RuDA-NPs и RuDA не демонстрируют положение. 8E, H&E RuDA-NPs සහ RuDA කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන ඉන්ද්‍රිය පහක පැල්ලම් රූප පැහැදිලි ඉන්ද්‍රිය අසාමාන්‍යතා හෝ තුවාල පෙන්නුම් නොකරයි.如图8E 所示,来自RuDA-NPs 和RuDA 组的五个主要器官的H&E如图8E 所示，来自RuDA-NPs 和RuDA 组的五个主要器官的H&E Пак показано на рия рисунке 8e, Окия රූප සටහන 8E හි පෙන්වා ඇති පරිදි, RuDA-NPs සහ RuDA කණ්ඩායම් වලින් ප්‍රධාන ඉන්ද්‍රිය පහේ H&E පැල්ලම් රූප පැහැදිලි අසාමාන්‍යතා හෝ අවයව හානියක් පෙන්නුම් කළේ නැත.මෙම ප්‍රතිඵල පෙන්නුම් කළේ RuDA-NP හෝ RuDA vivo තුළ විෂ සහිත බවක් පෙන්නුම් නොකළ බවයි. එපමනක් නොව, පිළිකා වල H&E staining images පෙන්නුම් කළේ RuDA + Laser සහ RuDA-NPs + Laser කණ්ඩායම් දෙකම දරුණු පිළිකා සෛල විනාශ කිරීමට හේතු විය හැකි අතර RuDA සහ RuDA-NP වල vivo phototherapeutic කාර්යක්ෂමතාවයේ විශිෂ්ටත්වය පෙන්නුම් කරයි. එපමනක් නොව, පිළිකා වල H&E staining images පෙන්නුම් කළේ RuDA + Laser සහ RuDA-NPs + Laser කණ්ඩායම් දෙකම දරුණු පිළිකා සෛල විනාශ කිරීමට හේතු විය හැකි අතර RuDA සහ RuDA-NP වල vivo phototherapeutic කාර්යක්ෂමතාවයේ විශිෂ්ටත්වය පෙන්නුම් කරයි.මීට අමතරව, hematoxylin-eosin පැල්ලම් සහිත පිළිකා රූප මගින් RuDA+Laser සහ RuDA-NPs+Laser කණ්ඩායම් දෙකටම පිළිකා සෛල දරුණු ලෙස විනාශ කළ හැකි බව පෙන්වා දුන් අතර, RuDA සහ RuDA-NPs vivo තුළ ඇති උසස් ප්‍රකාශ චිකිත්සක කාර්යක්ෂමතාව පෙන්නුම් කරයි.此外, 肿瘤 的 的 的 的 染色 染色 图像 显示 显示 显示, ruda + laser 和 ruda-nps + lps + la 组均 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 和 和 和 和 和 体内 体内 体内 的 光疗 光疗此外, 肿瘤 & e 染色 显示, ruda + laser 和 රුඩා-එන්පීඑස් + ලේසර් 组均 导致 的 细胞 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 和 组均 和 和 和 的 的 光疗 光疗 体内 光疗 光疗 光疗 光疗 ....... ...මීට අමතරව, hematoxylin සහ eosin stained tumor images පෙන්නුම් කළේ RuDA+Laser සහ RuDA-NPs+Laser කණ්ඩායම් දෙකම පිළිකා සෛල දරුණු ලෙස විනාශ කිරීමට හේතු වූ බවත්, Vivo තුළ RuDA සහ RuDA-NP වල උසස් ප්‍රකාශ චිකිත්සක කාර්යක්ෂමතාව පෙන්නුම් කරන බවත්ය.
අවසාන වශයෙන්, DA-වර්ගයේ ලිගන්ඩ් සහිත Ru(II)-arene (RuDA) කාබනික ලෝහ සංකීර්ණය එකතු කිරීමේ ක්‍රමය භාවිතා කරමින් ISC ක්‍රියාවලියට පහසුකම් සැලසීම සඳහා නිර්මාණය කරන ලදී.සංශ්ලේෂණය කරන ලද RuDA හට සහසංයුජ නොවන අන්තර්ක්‍රියා හරහා RuDA-ව්‍යුත්පන්න අධි අණුක පද්ධති සෑදීමට ස්වයං-එකලස් කළ හැකි අතර, එමගින් ආලෝකය-ප්‍රේරිත පිළිකා ප්‍රතිකාර සඳහා 1O2 සෑදීමට සහ කාර්යක්ෂම ප්‍රකාශ තාප පරිවර්තනයට පහසුකම් සපයයි.monomeric RuDA 808 nm හි ලේසර් විකිරණය යටතේ 1O2 ජනනය නොකළ නමුත් අපගේ සැලසුමේ තාර්කිකත්වය සහ කාර්යක්ෂමතාව පෙන්නුම් කරමින් සමූහ තත්වයේ 1O2 විශාල ප්‍රමාණයක් ජනනය කළ හැකි බව සැලකිය යුතු කරුණකි.පසුකාලීන අධ්‍යයනයන් පෙන්වා දී ඇත්තේ PDT සහ PTT සැකසුම් සඳහා ඉතා යෝග්‍ය වන redshift අවශෝෂණය සහ photobleaching ප්‍රතිරෝධය වැනි වැඩි දියුණු කරන ලද ප්‍රකාශ භෞතික සහ ප්‍රකාශ රසායනික ගුණාංග RuDA හට අධි අණුක එකලස් කිරීම ලබා දෙන බවයි.808 nm තරංග ආයාමයකින් ලේසර් විකිරණය මත හොඳ ජෛව අනුකූලතාවයක් සහ හොඳ සමුච්චයක් ඇති RuDA NPs විශිෂ්ට ආලෝක ප්‍රේරිත පිළිකා නාශක ක්‍රියාකාරකම් ප්‍රදර්ශනය කරන බව in vitro සහ in vivo පරීක්ෂණ දෙකෙහිම පෙන්වා දී ඇත.මේ අනුව, RuDA NPs ඵලදායී bimodal supramolecular PDT/PTW ප්‍රතික්‍රියාකාරක ලෙස 800 nm ට වැඩි තරංග ආයාමයකින් සක්‍රිය කරන ලද ප්‍රභාසංවේදක කට්ටලය පොහොසත් කරනු ඇත.අධි අණුක පද්ධතියේ සංකල්පීය සැලසුම NIR-සක්‍රීය ඡායාරූප සංවේදීකාරක සඳහා විශිෂ්ට ප්‍රභාසංවේදක බලපෑම් සහිත කාර්යක්ෂම මාර්ගයක් සපයයි.
සියලුම රසායනික ද්‍රව්‍ය සහ ද්‍රාවක වාණිජ සැපයුම්කරුවන්ගෙන් ලබාගත් අතර වැඩිදුර පිරිසිදු කිරීමකින් තොරව භාවිතා කරන ලදී.RuCl3 Boren Precious Metals Co., Ltd. (Kunming, China) වෙතින් මිලදී ගන්නා ලදී.[(η6-p-cym)Ru(fendio)Cl]Cl (fendio = 1,10-phenanthroline-5,6-dione) සහ 4,7-bis[4-(N,N-diphenylamino)phenyl]-5 ,6-Damino-2,1,3-benzothiadiazole පෙර අධ්‍යයනයන්ට අනුව සංස්ලේෂණය කරන ලදී64,65.NMR වර්ණාවලි d6-DMSO හෝ CDCl3 ද්‍රාවකයක් ලෙස භාවිතා කරමින් අග්නිදිග විශ්ව විද්‍යාල විශ්ලේෂණ පරීක්ෂණ මධ්‍යස්ථානයේ Bruker Avance III-HD 600 MHz වර්ණාවලීක්ෂයක් මත පටිගත කරන ලදී.රසායනික මාරුවීම් δ ppm වලින් ලබා දී ඇත.ටෙට්‍රාමෙතිල්සිලේන් සම්බන්ධයෙන්, සහ අන්තර්ක්‍රියා නියත J හි නිරපේක්ෂ අගයන් හර්ට්ස් හි දී ඇත.අධි විභේදන ස්කන්ධ වර්ණාවලීක්ෂය (HRMS) Agilent 6224 ESI/TOF MS උපකරණයක් මත සිදු කරන ලදී.C, H සහ N හි මූලද්‍රව්‍ය විශ්ලේෂණය Vario MICROCHNOS මූලද්‍රව්‍ය විශ්ලේෂකය (Elementar) මත සිදු කරන ලදී.UV-දෘශ්‍ය වර්ණාවලිය Shimadzu UV3600 වර්ණාවලීක්ෂ ඡායාරූපමානයකින් මනිනු ලැබිණි.ප්‍රතිදීප්ත වර්ණාවලි Shimadzu RF-6000 වර්ණාවලීක්ෂය මත සටහන් විය.EPR වර්ණාවලි Bruker EMXmicro-6/1 උපකරණයක සටහන් විය.200 kV වෝල්ටීයතාවයකින් ක්‍රියාත්මක වන FEI Tecnai G20 (TEM) සහ Bruker Icon (AFM) උපකරණ මත සකස් කරන ලද සාම්පලවල රූප විද්‍යාව සහ ව්‍යුහය අධ්‍යයනය කරන ලදී.ගතික ආලෝක විසිරීම (DLS) Nanobrook Omni විශ්ලේෂකය (Brookhaven) මත සිදු කරන ලදී.ප්‍රකාශ විද්‍යුත් රසායනික ගුණ මනිනු ලැබුවේ විද්‍යුත් රසායනික සැකසුමකින් (CHI-660, චීනය).FUJIFILM VisualSonics Vevo® LAZR පද්ධතිය භාවිතයෙන් ඡායාරූප ධ්වනි රූප ලබා ගන්නා ලදී.Olympus FV3000 confocal අන්වීක්ෂයක් භාවිතයෙන් Confocal පින්තූර ලබා ගන්නා ලදී.FACS විශ්ලේෂණය BD Calibur ප්‍රවාහ සයිටෝමීටරයක් ​​මත සිදු කරන ලදී.2489 UV/Vis අනාවරකයක් භාවිතයෙන් වෝටර්ස් එලායන්ස් e2695 පද්ධතියක් මත ඉහළ ක්‍රියාකාරී ද්‍රව වර්ණදේහ (HPLC) පරීක්ෂණ සිදු කරන ලදී.Gel Permeation Cromatography (GPC) පරීක්ෂණ ERC RefratoMax520 වර්තන දර්ශක අනාවරකයක් භාවිතයෙන් Thermo ULTIMATE 3000 උපකරණයක සටහන් කර ඇත.
[(η6-p-cym)Ru(fendio)Cl]Cl (fendio = 1,10-phenanthroline-5,6-dione)64 (481.0 mg, 1.0 mmol), 4,7-bis[4 -(N, N-diphenylamino)ෆීනයිල්]-5,6-diamino-2,1,3-benzothiadiazole 65 (652.0 mg, 1.0 mmol) සහ ග්ලැසියර ඇසිටික් අම්ලය (30 mL) පැය 12 ක් ප්‍රත්‍යාවර්ත ශීතකරණයේ කලවම් කරන ලදී.භ්‍රමණ වාෂ්පකාරකයක් භාවිතයෙන් ද්‍රාවකය රික්තකයෙන් ඉවත් කරන ලදී.එහි ප්‍රතිඵලයක් ලෙස ඇති වූ අපද්‍රව්‍ය ෆ්ලෑෂ් තීරු ක්‍රොමැටෝග්‍රැෆි (සිලිකා ජෙල්, CH2Cl2:MeOH=20:1) මගින් පිරිසිදු කර RuDA හරිත කුඩු ලෙස ලබා ගැනීමට (අස්වැන්න: 877.5 mg, 80%).ගුදය.C64H48Cl2N8RuS සඳහා ගණනය කර ඇත: C 67.84, H 4.27, N 9.89.හමු විය: C 67.92, H 4.26, N 9.82.1H NMR (600 MHz, d6-DMSO) δ 10.04 (s, 2H), 8.98 (s, 2H), 8.15 (s, 2H), 7.79 (s, 4H), 7.44 (s, 8H), 7.21 (d, J = 31.2 Hz, 16H), 6.47 (s, 2H), 6.24 (s, 2H), 2.69 (s, 1H), 2 .25 (s, 3H), 0.99 (s, 6H).13 සී එන්.එම්.ආර් (150 mhz, d6-dmms) , 103., 86.52, 84.75, 63.29, 30.90, 22.29, 18.83.ESI-MS: m/z [M-Cl]+ = 1097.25.
4,7-bis[4-(N,N-diethylamino) phenyl-5,6-diamino-2,1,3-benzothiadiazole (L2) හි සංශ්ලේෂණය: L2 පියවර දෙකකින් සංස්ලේෂණය කරන ලදී.Pd(PPh3)4 (46 mg, 0.040 mmol) N,N-diethyl-4-(tributylstannyl)aniline (1.05 g, 2.4 mmol) සහ 4,7-dibromo-5,6-dinitro ද්‍රාවණය - 2 වෙත එකතු කරන ලදී. 1,3-benzothiadiazole (0.38 g, 1.0 mmol) වියළි ටොලුයින් (100 ml).මෙම මිශ්රණය පැය 24 ක් සඳහා 100 ° C දී කලවම් කර ඇත.රික්තකයේ ඇති ටොලුයින් ඉවත් කිරීමෙන් පසුව, ප්රතිඵලයක් වශයෙන් ඝන පෙට්රෝලියම් ඊතර් සමඟ සෝදා ඇත.එවිට ඇසිටික් අම්ලය (මිලි ලීටර් 20) තුළ මෙම සංයෝගය (234.0 mg, 0.45 mmol) සහ යකඩ කුඩු (0.30 g, 5.4 mmol) මිශ්රණයක් 80 ° C. පැය 4 ක් සඳහා කලවම් කර ඇත.ප්‍රතික්‍රියා මිශ්‍රණය ජලයට වත් කරන ලද අතර එහි ප්‍රතිඵලයක් ලෙස දුඹුරු ඝන ද්‍රව්‍ය පෙරීම මගින් එකතු කරන ලදී.හරිත ඝන (126.2 mg, 57% අස්වැන්න) ලබා දීම සඳහා නිශ්පාදනය දෙවරක් රික්තක sublimation මගින් පිරිසිදු කරන ලදී.ගුදය.C26H32N6S සඳහා ගණනය කර ඇත: C 67.79, H 7.00, N 18.24.හමු විය: C 67.84, H 6.95, H 18.16.1H NMR (600 MHz, CDCl3), δ (ppm) 7.42 (d, 4H), 6.84 (d, 4H), 4.09 (s, 4H), 3.42 (d, 8H ), 1.22 (s, 12H).13С NMR (150 MHz, CDCl3), δ (ppm) 151.77, 147.39, 138.07, 131.20, 121.09, 113.84, 111.90, 44.34, 12.77.ESI-MS: m/z [M+H]+ = 461.24.
RuDA හා සමාන ක්‍රියා පටිපාටි අනුගමනය කරමින් සංයෝග සකස් කර පිරිසිදු කරන ලදී.ගුදය.C48H48Cl2N8RuS සඳහා ගණනය කර ඇත: C 61.27, H 5.14, N 11.91.හමු විය: C, 61.32, H, 5.12, N, 11.81,1H NMR (600 MHz, d6-DMSO), δ (ppm) 10.19 (s, 2H), 9.28 (s, 2H), 8.09 (s, 2H), 7.95 (s, 4H), 6.93 (s, 4H), 6.48 (d, 2H), 6.34 (s, 2H) , 3.54 (t, 8H), 2.80 (m, 1H), 2.33 (s, 3H), 1.31 (t, 12H), 1.07 (s, 6H).13 සී එන්.එම්.ආර් (151 mhz, cdcl3), Δ (PPM) 158.20, 148.59, 148.59, 135.59, 135.59, 128.35, 128.5.76, 111.07, 111.23, 104.07, 104.23, 81.23, 84.0, 84.4., 38.06, 31.22, 29.69, 22.29, 19.19, 14.98, 12.93.ESI-MS: m/z [M-Cl]+ = 905.24.
RuDA 10 μM සාන්ද්‍රණයකදී MeOH/H2O (5/95, v/v) හි දියවී ඇත.RuDA හි අවශෝෂණ වර්ණාවලිය 808 nm (0.5 W/cm2) තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් ආලෝකය සමඟ ප්‍රකිරණය යටතේ Shimadzu UV-3600 වර්ණාවලි ඡායාරූපමානයක් මත සෑම මිනිත්තු 5 කට වරක් මනිනු ලැබේ.ICG වර්ණාවලි ප්‍රමිතියට සමාන කොන්දේසි යටතේ වාර්තා කර ඇත.
EPR වර්ණාවලි Bruker EMXmicro-6/1 වර්ණාවලීක්ෂයක සටහන් කර ඇති අතර මයික්‍රෝවේව් බලය 20 mW, ස්කෑනිං පරාසය 100 G, සහ 1 G. 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone ක්ෂේත්‍ර මොඩියුලේෂන් (TEMP) සහ 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) කැරකෙන උගුල් ලෙස භාවිතා කරන ලදී.808 nm (0.5 W/cm2) තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් විකිරණ ක්‍රියාව යටතේ RuDA (50 µM) සහ TEMF (20 mM) හෝ DMPO (20 mM) මිශ්‍ර ද්‍රාවණ සඳහා ඉලෙක්ට්‍රෝන භ්‍රමණ අනුනාද වර්ණාවලි වාර්තා කර ඇත.
RuDA සඳහා DFT සහ TD-DFT ගණනය කිරීම් 1666,67,68 Gaussian වැඩසටහන භාවිතයෙන් PBE1PBE/6-31 G*//LanL2DZ මට්ටම් ජලීය ද්‍රාවණයේදී සිදු කරන ලදී.GaussView වැඩසටහන (අනුවාදය 5.0) භාවිතයෙන් HOMO-LUMO, සිදුරු සහ අඩු ශක්ති තනි උද්වේගකර තත්වය RuDA හි ඉලෙක්ට්‍රෝන බෙදාහැරීම් සැලසුම් කරන ලදී.
අපි ප්‍රථමයෙන් ICG (ΦΔ = 0.002) සම්මතයක් ලෙස සාම්ප්‍රදායික UV-දෘශ්‍ය වර්ණාවලීක්ෂය භාවිතයෙන් 1O2 RuDA හි උත්පාදන කාර්යක්ෂමතාව මැනීමට උත්සාහ කළ නමුත් ICG හි ප්‍රකාශ හායනය ප්‍රතිඵලවලට දැඩි ලෙස බලපෑවේය.මේ අනුව, 1O2 RuDA හි ක්වොන්ටම් අස්වැන්න මනිනු ලැබුවේ 808 nm (0.5 W/cm2) තරංග ආයාමයක් සහිත ලේසර් සමඟ ප්‍රකිරණය කළ විට 428 nm පමණ ABDA ප්‍රතිදීප්තියේ තීව්‍රතාවයේ වෙනසක් හඳුනා ගැනීමෙනි.ABDA (50 μM) අඩංගු ජලය/DMF (98/2, v/v) හි RuDA සහ RuDA NPs (20 μM) මත අත්හදා බැලීම් සිදු කරන ලදී.1O2 හි ක්වොන්ටම් අස්වැන්න පහත සූත්‍රය භාවිතයෙන් ගණනය කරන ලදී: ΦΔ (PS) = ΦΔ (ICG) × (rFS/APS)/(rICG/AICG).rPS සහ rICG යනු ප්‍රභාසංවේදකය සහ ICG වලින් ලබාගත් 1O2 සමඟ ABDA හි ප්‍රතික්‍රියා අනුපාත වේ.APS සහ AICG යනු පිළිවෙලින් 808 nm හි ප්‍රභාසංවේදකය සහ ICG අවශෝෂණය කිරීමයි.
AFM මිනුම් Bruker Dimension Icon AFM පද්ධතියක ස්කෑන් මාදිලිය භාවිතයෙන් දියර තත්ත්‍වයේ සිදු කරන ලදී.ද්රව සෛල සහිත විවෘත ව්යුහයක් භාවිතා කරමින්, සෛල එතනෝල් සමඟ දෙවරක් සෝදා නයිට්රජන් ධාරාවකින් වියළන ලදී.වියලන ලද සෛල අන්වීක්ෂයේ ඔප්ටිකල් හිසට ඇතුල් කරන්න.වහාම නියැදියේ බිංදුවක් දියර තටාකයට දමා වඳ ඉවත දැමිය හැකි ප්ලාස්ටික් සිරින්ජයක් සහ විෂබීජහරණය කළ ඉඳිකටුවක් භාවිතයෙන් කැන්ටිලිවර් මත තබන්න.තවත් බිංදුවක් නියැදිය මත කෙලින්ම තබා ඇති අතර, ඔප්ටිකල් හිස පහත් කරන විට, බිංදු දෙක ඒකාබද්ධ වී, නියැදිය සහ දියර ජලාශය අතර මෙනිස්කස් සාදයි.AFM මිනුම් සිදු කරන ලද්දේ SCANASYST-FLUID V-හැඩැති නයිට්‍රයිඩ් කැන්ටිලිවර් (Bruker, hardness k = 0.7 N m-1, f0 = 120-180 kHz) භාවිතා කරමිනි.
2489 UV/Vis අනාවරකයක් භාවිතයෙන් ෆීනික්ස් C18 තීරුවකින් (250×4.6 mm, 5 µm) සමන්විත Waters e2695 පද්ධතියක් මත HPLC වර්ණදේහ ලබා ගන්නා ලදී.අනාවරකයේ තරංග ආයාමය 650 nm වේ.ජංගම අදියර A සහ ​​B පිළිවෙලින් ජලය සහ මෙතනෝල් වූ අතර ජංගම අදියර ප්‍රවාහ අනුපාතය 1.0 ml·min-1 විය.අනුක්‍රමය (ද්‍රාවක B) පහත පරිදි විය: 100% විනාඩි 0 සිට 4 දක්වා, 100% සිට 50% දක්වා විනාඩි 5 සිට 30 දක්වා සහ විනාඩි 31 සිට 40 දක්වා 100% දක්වා නැවත සකසන්න.ලෝපස් 50 μM සාන්ද්‍රණයකින් මෙතනෝල් සහ ජලය මිශ්‍ර ද්‍රාවණයක (පරිමාව අනුව 50/50) ද්‍රාවණය කරන ලදී.එන්නත් පරිමාව 20 μl විය.
GPC විශ්ලේෂණයන් PL aquagel-OH MIXED-H තීරු දෙකකින් (2×300×7.5 mm, 8 µm) සහ ERC RefratoMax520 වර්තන දර්ශක අනාවරකයකින් සමන්විත Thermo ULTIMATE 3000 උපකරණයක සටහන් කර ඇත.GPC තීරුව 30 ° C දී 1 ml / min ප්රවාහ අනුපාතයකින් ජලයෙන් ඉවත් කරන ලදී.Ore NPs PBS ද්‍රාවණය (pH = 7.4, 50 μM) තුළ දියවී ඇත, එන්නත් පරිමාව 20 μL වේ.
ප්‍රභාකරන් විද්‍යුත් රසායනික සැකසුමකින් මනිනු ලැබේ (CHI-660B, චීනය).ලේසර් සක්‍රිය සහ අක්‍රිය විට (808 nm, 0.5 W/cm2) ඔප්ටෝ ඉලෙක්ට්‍රොනික ප්‍රතිචාර පිළිවෙළින් කළු පෙට්ටියක 0.5 V වෝල්ටීයතාවයකින් මනිනු ලැබේ.L-හැඩැති වීදුරු කාබන් ඉලෙක්ට්‍රෝඩයක් (GCE) ක්‍රියාකාරී ඉලෙක්ට්‍රෝඩයක් ලෙසත්, සම්මත calomel ඉලෙක්ට්‍රෝඩයක් (SCE) යොමු ඉලෙක්ට්‍රෝඩයක් ලෙසත්, ප්ලැටිනම් තැටියක් ප්‍රති ඉලෙක්ට්‍රෝඩයක් ලෙසත් සමඟ සම්මත තුනේ ඉලෙක්ට්‍රෝඩ සෛලයක් භාවිතා කරන ලදී.0.1 M Na2SO4 ද්‍රාවණයක් ඉලෙක්ට්‍රෝලය ලෙස භාවිතා කරන ලදී.
මානව පියයුරු පිළිකා සෛල රේඛාව MDA-MB-231 KeyGEN Biotec Co., LTD (නැන්ජිං, චීනය, නාමාවලි අංකය: KG033) වෙතින් මිලදී ගන්නා ලදී.10% භ්රෑණ ගව මස්තු (FBS), පෙනිසිලින් (100 μg/ml) සහ ස්ට්‍රෙප්ටොමයිසින් (100 μg/ml) ද්‍රාවණයකින් පරිපූරණය කරන ලද Dulbecco's Modified Eagle's Medium (DMEM, ඉහළ ග්ලූකෝස්) හි ඒක ස්ථර වල සෛල වර්ධනය විය.සියලුම සෛල 5% CO2 අඩංගු තෙතමනය සහිත වායුගෝලය තුළ 37 ° C දී වගා කරන ලදී.
Vc (0.5 mM) ඇතිව හෝ රහිතව ආලෝක ප්‍රකිරණය පවතින විට සහ නොපැවතීමේදී RuDA සහ RuDA-NP වල සයිටොටොක්සිසිටි බව තීරණය කිරීම සඳහා MTT විශ්ලේෂණය භාවිතා කරන ලදී.MDA-MB-231 පිළිකා සෛල දළ වශයෙන් 1 x 105 සෛල/මිලි/ළිඳක සෛල ඝනත්වයකින් ළිං තහඩු 96ක් තුළ වර්ධනය කර 5% CO2 සහ 95% වාතය වායුගෝලය තුළ 37.0°C උෂ්ණත්වයකදී පැය 12ක් පුර්වගත කරන ලදී.ජලයේ දියවී ඇති RuDA සහ RuDA NPs සෛල වලට එකතු කරන ලදී.ඉන්කියුබේෂන් පැය 12 කට පසුව, සෛල විනාඩි 10 ක් (300 J cm -2) 808 nm තරංග ආයාමයකින් 0.5 W cm -2 ලේසර් විකිරණයට නිරාවරණය කර පසුව පැය 24 ක් අඳුරේ පුර්වාංගීකරණය කරන ලදී.ඉන්පසුව තවත් පැය 5ක් සඳහා සෛල MTT (5 mg/ml) සමඟ ඉන්කියුටේෂන් කර ඇත.අවසාන වශයෙන්, ලැබෙන දම් පැහැති ෆෝමසාන් ස්ඵටික විසුරුවා හැරීමට මාධ්‍යය DMSO (200 µl) ලෙස වෙනස් කරන්න.570/630 nm තරංග ආයාමයක් සහිත මයික්‍රොප්ලේට් රීඩරයක් භාවිතයෙන් OD අගයන් මනිනු ලැබේ.එක් එක් නියැදිය සඳහා IC50 අගය SPSS මෘදුකාංගය භාවිතයෙන් අවම වශයෙන් ස්වාධීන අත්හදා බැලීම් තුනකින් ලබාගත් මාත්‍රා ප්‍රතිචාර වක්‍ර වලින් ගණනය කරන ලදී.
MDA-MB-231 සෛල 50 μM සාන්ද්‍රණයකින් RuDA සහ RuDA-NP සමඟ ප්‍රතිකාර කරන ලදී.ඉන්කියුබේෂන් පැය 12 කට පසුව, සෛල 808 nm තරංග ආයාමයක් සහ 0.5 W/cm2 බලයක් විනාඩි 10 (300 J/cm2) සඳහා ලේසර් මගින් විකිරණය කරන ලදී.විටමින් C (Vc) කාණ්ඩයේ, ලේසර් විකිරණයට පෙර සෛල 0.5 mM Vc සමඟ ප්රතිකාර කරන ලදී.ඉන්පසුව සෛල අමතර පැය 24ක් අඳුරේ තැන්පත් කර, පසුව කැල්සීන් ඒඑම් සහ ප්‍රොපිඩියම් අයඩයිඩ් (20 μg/ml, 5 μl) සමඟ විනාඩි 30ක් පැල්ලම් කර, පසුව PBS (10 μl, pH 7.4) වලින් සෝදා ඇත.පැල්ලම් සහිත සෛලවල පින්තූර.